生物材料聚羟基脂肪酸酯PHB和聚乳酸PLA的改性研究.docx

万方数据万方数据万方数据摘 要生物可降解材料的研究是材料科学的一个重要的研究领域，是引领未来材料 绿色发展的研究方向，也是生物材料最具有潜力的研究。生物高分子材料聚乳酸 (PLA)是一种热塑性的可降解生物材料，其具有拉伸强度高、易加工和原料来源 丰富等优点，但是其高弹性模量、抗冲击性能差、结晶慢和生产成本高的缺点等， PLA 的缺点导致其难以广泛应用。聚 3-羟基丁酸-co-4-羟基丁酸酯(P3/4HB)的种 类很多，其中 4HB 含量为 27%的 P3/4HB 是一种结晶性的硬塑料与有弹性的橡 胶态之间的过渡态的 P3/4HB。TMC-306 是一种粉末状新型成核剂，直径在 100 微米左右，价格低廉又可以促进 PLA 成核，有利于晶体的形成。GMA 复合颗粒 是一种含有 8%的甲基丙烯酸缩水甘油酯复合颗粒，直径约 6mm 的颗粒，具有良好弹 性透明体颗粒，可以提高 PLA 的韧性。为了降低 PLA 和 P3/4HB 复合材料研究和生产成本，以及加快 PLA 的结晶、 提高其韧性并且保持良好力学性能等。本文根据 P3/4HB、TMC-306 和 GMA 复 合颗粒的优点，分别选用 TMC-306、GMA 复合颗粒与完全生物可降解的一种聚3- 羟基丁酸 -co-4- 羟基丁酸酯 (P3/4HB) 一起 改性 聚乳酸 PLA。 主要 研究了 TMC-306、GMA 复合颗粒分别改性 P(3HB-co-27%-4HB)/PLA 复合材料的结晶性 能、力学性能和材料之间相容性等等。在 PLA/ P(3HB-co-27%-4HB)/TMC 体系中，制备的 TMC306 复合材料具有 一定的瓷白特性，可以制成具有瓷白效应的制品。研究表明：在力学性能方面， 当 TMC 加入 2%-5%时，TMC 复合材料的力学综合性能有一定改善，拉伸强度 无明显下降，而抗冲击强度显著提高，断裂伸长率也得到一定提高。例如 TMC306 加入复合材料 PLA/P3/4HB 为 4:1 时，即在 P3/4HB 为 20%的填充含量时，并且 加入 TMC 3%时，抗冲击强度太高，以至于测试机无法测出来，拉伸强度达到 50.4MPa，断裂伸长率达 18.8%，弹性模量有 3.0GPa；在热学性能方面，对 TMC 复合材料进行热重分析仪(TGA)与示差扫描量热法(DSC)的测试。从非等温结晶 和等温结晶等方面测试的结果显示 TMC 复合材料的热学性能有明显改善。例如 在等温结晶方面，当结晶温度在 95℃时，并且 P(3HB-co-27%-4HB)加入 20%时， 则可以将 PLA 的半结晶时间从 26.3 min 降为 12.6 min。在材料之间相容性方面，I从扫描电子显微镜（SEM）图可知，没有加 TMC 的复合材料，淬断面无规整的 纹理、粗糙，当 TMC 加入量在 2%-5%时，材料之间的纹理规整清晰光滑、规整 性显著提高，说明 TMC 的加入明显促进了 P3/4HB 和 PLA 的相容性，当 TMC 加入超过 5%时，材料之间的纹理规整清晰降低、规整性无提高，还可以看到 TMC 不均匀分布在淬断面，说明 TMC 加入量最适合比例 2%-5%之间。在 PLA/ P(3HB-co-27%-4HB)/GMA 体系中：选用 GMA 复合颗粒和 P3/4HB 协同改性 PLA，制备并对 PLA 和 P3/4HB/GMA 复合材料研究。研究表明：在力 学性能方面，当 PLA/P3/4HB(95/5)、(90/10)及 GMA 加入 1%-3%时，GMA 复合 材料的力学性能有一定改善，拉伸强度有下降，而抗冲击强度提高明显，断裂伸 长率也得到明显提高。例如 GMA 加入复合材料 PLA/P3/4HB 为 90:10 时，即在 P3/4HB 为 10%的填充含量时，并且加入 GMA 3%时，抗冲击强度达 58.9KJ/m2， 拉伸强度达到 46.4MPa，断裂伸长率达 13.7%，弹性模量有 2.9GPa；在热学性能 方面，对 GMA 复合材料进行热重分析仪（TGA）分析、示差扫描量热法（DSC） 分析。从非等温结晶和等温结晶等方面测试的结果显示 GMA 复合材料的热学性 能有一定改善。例如在非等温结晶方面，当第二次升温时，当 GMA 加入 3%时 和 P(3HB-co-27%-4HB)加入 10%时，则可以将 PLA 的玻璃化转变温度从 59.9 ℃ 升高到 61.2 ℃，冷结晶温度达 93.7℃，熔融焓达到 18.4J/g，结晶度为 17.1%。 在材料之间相容性方面，从扫描电子显微镜（SEM）图可知，GMA 加入量 1% 的复合材料，淬断面有纹理但粗糙，当 GMA 加入量在 2%-3%时，材料之间的纹 理规整清晰光滑、规整性显著提高，说明 GMA 的加入明显促进了 P