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第十三章20配位化合物
第十三章 配位化合物; §13.1 配位化合物的异构现象与命名方法
§13.3 配位化合物的稳定性
§13.4 配位化合物的价键理论;CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4;铜氨溶液
的组成;复盐
KCl·MgCl2·6H2O;配合物的组成;配合物的组成:
1.中心离子:提供空轨道,接受孤对电子。
2.配位体与配位原子:提供孤对电子,与中心离子配位成键。
单基(齿)配位体:只含有一个配位原子的配位体。
如:NH3、CN-、NO2-(硝基)、SCN-(硫氰根)
多基(齿)配位体:含有两个或两个以上配位原子的配位体。
如:乙二胺 (简写en)
草酸根
3.配位数:与中心离子直接结合的配位原子总数。; 由多基配位体与同一金属离子形成的具有环状结构的配合物称为螯合物。形成的环为螯环,以五元环和六元环最稳定。; 项目
配合物;1.总体原则:与无机化合物的命名原则相同。若外界是简单的负离子称为某化某,若是复杂的负离子称为某酸某。
如:NaCl 氯化钠
[Cr(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III)… “某化某”
Na2SO4 硫酸钠
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II)… “某酸某”
2.配离子的命名顺序
配体数(中文数字)→配体名称→“合”→中心离子(原子)名称→中心离子(原子)氧化数(罗马数字)。
3.配体的命名顺序(多个配体)
先酸根离子(先简单后复杂),后中性分子(先无机分子后有机分子,同类配位体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列)。; 如:K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾
[PtCl4(en)] 四氯·一乙二胺合铂(Ⅳ)
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
常见配体:
—NO2 硝基 —ONO 亚硝酸根
—SCN 硫氰根 —NCS 异硫氰根
—CN 氰根 —OH 羟基
—NH2 氨基
—NO亚硝酰 (中性配体) —CO 羰基(中性配体) ;六氟合硅(Ⅳ)酸;例:命名下面的配合物?并写出它的配位数是多少?[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2;一些习惯叫法;11.1.1;(3)键合异构 如N配位的-NO2- 和O配位的 -ONO-,导致的两种键合异构体分别为 [Co(NO2) (NH3)5]Cl2 和 [Co(ONO) (NH3)5]Cl2。;(1)顺反异构 : [Co(en) 2Cl2]+ 顺式(紫色)和反式(绿色);;;Kfθ值越大,配离子越稳定。说明配合反应进行得越完全,离解反应越不容易发生,也就是配离子在水中越稳定。;例13-1:将0.02mol·L-1CuSO4溶液和1.08mol·L-1
NH3·H2O等体积混合,计算溶液中c(Cu2+) 。; 由于NH3的浓度远大于Cu2+的浓度,假定Cu2+全部转化为[Cu(NH3)4]2+:;解:设0.10 mol·l-1[ Ag(NH3)2]+溶液中Ag +的浓度为x mol·l-1 ,则有:
Ag + + 2NH3 Ag(NH3)2+
起始时/ mol·l-1 0 0 0.10
平衡时/ mol·l-1 x 2x 0.10 -x ; 由于c(Ag+)很小,所以(0.10–x)mol·l-1 ≈0.10 mol·l-1 , 将平衡浓度代入Kfθ的表达式:
( 0.10)/x· ( 2x) 2 = Kfθ =1.12×10 7
x = 1.3 ×10 –3
设第二情况下Ag+的浓度为y mol·l-1 ,则有:
Ag + + 2NH3 Ag(NH3)2+
起始时/ mol·l-1 0 0.10 0.10
平衡时
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