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阴离子浮选硅酸盐
阴离子捕收剂的主要性能 溶解度-双键存在对溶解度高有利,超过饱和同系物。 捕收剂金属盐的稳定性 阴离子捕收剂酸的强弱 由于矿物表面的静电吸引,捕收剂烃链的缔合,或同矿物表面金属离子化学作用的结果,都可能发生捕收剂的吸附。 阴离子捕收剂:羧酸盐(脂肪酸)、磺酸盐、烷基硫酸盐、某些螯合剂 溶解度 由于荷电端之间的静电斥力,胶束含有极其大量的表面活性剂离子。存在无机盐(其离子为表面活性剂离子或中性有机物分子,如长链醇等的配衡离子),则削弱荷电端之间的斥力,从而降低临界胶束浓度。 添加约1×10-4 克分子/升癸醇,可使浮选所需的十二烷基硫酸盐浓度降低一个数量级。 特 殊 吸 附 两价阴离子如硫酸盐离子,对正电荷表面显示特殊的吸附作用,而一价的氯离子则不然。 阴离子吸附 特 殊 吸 附 阳离子吸附 多价金属离子也能特殊地吸附于氧化物及硅酸盐矿物表面上; 当有关阳离子水解而生成其早期氢氧络合物时,就发生这种现象。 在pH由4至11之间,水化的钙离子在石英上的吸附极为有限。 可是,在CaOH+浓度高的pH范围内,即约超过11时,CaOH+中就大量吸附 氢氧络合物是一些会吸附于正电荷表面的表面活性物质。氧化铝的零电点为pH9,低于此值时表面荷正电。由图13可见,水化的高铁离子受正电荷表面的排斥,但是约在pH2.5时,早期氢氧络合物FeOH++就大量吸附。高铁离子浓度分布见图15。同样,向这一体系中加氯化铅,水化的铅离子也受正电荷表面的排斥,但当PbOH+形态占优势,即pH7~12时, 全部溶解的铅皆被吸附。 特 殊 吸 附 氢氧络合物是一些会吸附于正电荷表面的表面活性物质。 三种吸附作用机理: (1)氢氧络合物的氢氧离子和已吸附的氢离子化合成水; (2)氢氧络合物同表面进行氢键合; (3)金属氢氧化物在固体表面上生成与吸附。 氢氧络合物的氢键合,以石英为例,在已吸附的氢离子 及氢氧络合物之间会发生下列氢键合: 氢氧络合物吸附并生成和析出水 上述两种作用机理皆导致进行吸附的斯特恩面有更多的电荷 对存在水解的金属离子时ζ电位变号提出了另一种解释。 这些作者假定,ζ电位变号是由于金属氢氧化物薄膜开始核晶过程的结果。 可是,在荷正电的氧化铝表面上吸附高铁和铅离子与荷负电的石英表面上发生ζ电位变号时的pH恰好相同。这一事实表明, 金属氢氧化物的吸附大概不是产生上述现象的原因。高铁氢氧化物的零电点是pH8.6,而在荷正电的表面上是不能吸附荷正电的高铁氢氧化物的。 物理吸附浮选 烃链较短的磺酸盐、烷基硫酸盐及羧酸盐同系物的吸附是由于同氧化物及硅酸盐矿物表面静电作用的结果。 当使用这些捕收剂时,必须清楚了解所探讨的矿物的零电点。 当用高分子量磺酸盐及烷基硫酸盐时,浮选pH高于零电点,见图17。十八烷基硫酸盐浮选赤铁矿的pH比零电点约高2。 该矿物零电点为pH6.7。这种情况下的浮选,多半归因于半胶束的形成。 铬铁矿浮选与月桂酸浓度和pH的关系示于图18。 该矿物的零电点为pH7.0,如图所示,在1×10-4克分子/升月桂酸盐溶液中介质pH高于零电点时, 实质上矿物是不浮的。 然而,当捕收剂浓度较高时,月硅酸盐同铬铁矿表面则产生化学作用。 图2所示的Ⅱ区段,一般属于物理吸附的捕收剂浓度范围。 在物理吸附过程中,发现无机盐阴离子同阴离子捕收剂对双电层位置进行争夺。 当浮选零电点较低的矿物如石英时,即使矿物同捕收剂带有相反的电荷,在较低的pH值时仍出现矿物的抑制。 化学吸附浮选 月桂酸盐在铬铁矿上的吸附,低浓度时是物理性的,而高浓度时是化学性的。 但当增长烃链以两个CH2基,即使在低浓度时引起浮选的原因也是羧酸盐的化学吸附。 如图19所示,低于零电点(pH7.0)时不发生十四酸盐的吸附,而在pH约为9时基本上达到完满的浮选。 软锰矿油酸盐浮选结果见图21。如图所示,出现两点峰值,一点约在pH8.5,而另一点约在pH4。该矿物的零电点为pH7.4。 在pH值8.5时观测到的峰值是与MnOH+密切有关 pH值4时的浮选,很可能是由于某种油酸盐物理吸附的结果 实验证据表明,在化学吸附过程中必须发生下列现象: (1)矿物轻度溶解,继而其所含金属离子水解成氢氧络合物; (2)正如前述,或者由于氢键合或者由于生成水而吸附氢氧络合物; (3)捕收剂被吸附于这些金属离子的位置上。 石英的活化 在石英的情况下,因其溶解度极为有限,而且组成矿物的唯一阳离子是硅,所以只有在向浮选矿浆中加入(或原来含有)金属阳离子之后,并在可水解成早期氢氧络合物的pH条件下才能发生浮选。 超过上部浮选边界pH及低于下部浮选边界pH时都不浮游的原因是浮选所需要的氢氧络合物
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