下 第三章 化学反应速率与化学平衡 秦斐.pptxVIP

本章学习重点：1. 化学反应速率表示方法；2. 质量作用定律； 3. Arrhenius（阿伦尼乌斯）公式；4. 标准平衡常数；5. 化学平衡的计算。华中农业大学楚天学院公共基础课部本章学习难点：1. 质量作用定律；2. Arrhenius 公式的应用；3. 化学反应等温方程的应用。 华中农业大学楚天学院公共基础课部3-1基本概念化学反应速率1. 定义： 化学反应速率是在一定条件下反应物或生成物浓度随时间的变化率。单位: mol · L-1 · s-1 常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。华中农业大学楚天学院公共基础课部2. 表示方法：⑴ 平均速率(average rate) 化学反应在某段时间内反应物或生成物浓度变化的平均值。华中农业大学楚天学院公共基础课部 N2 + 3H2 2NH3c始（mol·L-1） 1.0 3.0 0c2S（mol·L-1） 0.8 2.4 0.4华中农业大学楚天学院公共基础课部华中农业大学楚天学院公共基础课部 ⑵ 瞬时速率 (instantaneous rate)定义：反应过程中反应物或生成物的浓度对时间的变化率。华中农业大学楚天学院公共基础课部反应刚开始时速率大,然后不断减小，故瞬时速率体现了反应速率变化的实际情况。华中农业大学楚天学院公共基础课部CA0.080.06BC0.040.021：反应CO+NO2=CO2+NO在673K时，测 得CO的浓度变化的实验数据如下t/s 0 10 20 30 40 100 0.10 0.067 0.05 0.04 0.033 0.017求该反应在10秒时的反应速率。华中农业大学楚天学院公共基础课部 对于任意反应 a A + d D g G + h H反应速率表示为-华中农业大学楚天学院公共基础课部若反应体系的体积V不变，反应速率又可写为：化学反应速率是反应进度ξ随时间的变化率，其值与物质B的选择无关。 华中农业大学楚天学院公共基础课部CO +NO2 CO2+NO 2NO2 2NO+O2I 2 +H2 2HI二. 反应机理 基元反应(elementary reaction):反应物经一步作用直接转化为生成物的反应非基元反应（复杂反应）由二个或以上基元反应组成 ① I2 ? 2I快慢 ② H2 + 2I ? 2HI华中农业大学楚天学院公共基础课部 2N2O5 4NO2+O2反应机理（反应历程） 化学反应所经历的由一个或几个基元步骤组成的具体途径(1) N2O5 ?N2O3 + O2 慢 (2) N2O3 ?NO2 + NO快 (3) NO + N2O5 ?3NO2 快定速步骤：在连续反应中（非基元反应）,反应速率最慢的那一步基元反应华中农业大学楚天学院公共基础课部a A + d D g G + h H 1.基元反应的速率方程—遵循质量作用定律一定温度时，基元反应的反应速率与反应物浓度以化学计量数为方次的乘积成正比对于任一基元反应：υ = kca(A)cd(D) k称为速率常数2NO2 2NO + O2 υ=kc2 (NO2)华中农业大学楚天学院公共基础课部三.速率方程和速率常数质量作用定律只适用于基元反应2. 非基元反应的速率方程 —同基元反应的速率方程υ= kc ?(A) c β(D)※ ? = a；β= d α,β要通过实验的方法求得华中农业大学楚天学院公共基础课部3. 反应级数 υ= kc ?(A) c β(D) 速率方程式中，某反应物浓度的方次 称为该反应物的级数?—反应物A的级数,? —反应物D的级数各反应物浓度方次之和称为该反应的级数。? + ?—反应级数华中农业大学楚天学院公共基础课部反应级数的特征1.基元反应中反应物的级数与其计量系数 一致2.而非基元反应则可能不同，反应级数是由 实验测定的。?3.反应级数可以是正数、负数、整数、分 数或零。华中农业大学楚天学院公共基础课部4.反应级数随实验条件改变而改变 H2O较少时， υ= k c(CH3COOC2H5) c(H2O) 二级反应H2O较多时， υ = k c(CH3COOC2H5) 一级反应华中农业大学楚天学院公共基础课部4. 速率常数 k ⑴ k在数值上等于反应物浓度均为1mol.L-1 时的反应速率⑵ k的大小由反应物的本性决定，与反应 物的浓度无关⑶T一定, k一定，故k为一定温度时的特征 常数。⑷ 改变温度或使用催化剂， k值会变。⑸ 相同条件下,k值越大，反应速率越快。 华中农业大学楚天学院公共基础课部 υ