持久性有机物课件篇.ppt

将某一特定功能团从一相移入另一相所需的能量与功能团性质及体系特性有关，这种规律可以用取代基数常数法、分段常数法和分子连接性指数法表达。 * * 在研究水生生物对持久性有机化合物的富集过程时，污染物在水相和有机相之间的分配系数是一个非常有用的参数 * 水生生物积累持久性有机物的速度 鱼类对水中有机污染物的直接富集主要是通过鳃的呼吸作用进行的。 水中的持久性有机物一旦被鱼鳃截留，它们将随血液迅速转移到其他器官中，并主要积累在富含脂肪的部位。这些有机体可能在各种生物化学作用下被降解，也可能被直接排泄到体外。 因此在研究一种污染物质在鱼体中积累的速度时，必须兼顾过程的两个方面，即鱼体对该物质的吸收和释放。 * * * * 影响持久性有机物生物富集的因素 由于生物富集作用是发生在水环境中的化学物质和生物有机体之间的作用，影响这一过程的因素不仅包括被富集污染物的化学性质，也涉及到与生物有机体有关的生物因素。 * 持久性有机物固有的化学性质在很大程度上决定了它们易被生物累积的特性。 * 不同水生生物对有机污染物累积的能力大不相同 对藻类而言，由于吸附作用是它们从水中富集污染物的主要机制，所以它们的表面积大小成为影响其富集能力的主要因素。个体越小的藻类，比表面越大，富集能力越强。 * 有机体中脂肪含量也与它们的富集能力有关 水生生物的行为特征也会影响它们对持久性有机物的富集能力 * 第五节持久性有机物在水环境中的转化 水中持久性有机物转化可以是有水中氧化剂参与的简单化学氧化过程，也可以是有太阳辐射介入的光化学氧化反应，还可以是由生物酶催化加速的生物化学过程 * 持久性有机物在水环境中的化学降解 一般来说还原条件有利于有机氯化物的降解。 如果设法测得还原电位，就很容易判断它们发生还原脱氯反应的难易程度，从而确定它们在相同环境条件下降解的快慢顺序。还原电位越高的化合物越容易脱氯继而发生降解。 * 持久性有机物的光化学降解 各种辐射中真正有环境意义的只有太阳辐射的可见光和紫外部分。 只有当辐射能大于特定键的解离能时，辐射才可能引起该键的解离。因此只有可见光和紫外范围内的电磁辐射才能激发具有环境意义的污染物的光化学反应。 * 除辐射波长外，污染物自身化学性质也在相当程度上决定了光化学反应发生的可能性。 虽然各种有机化合物都能或多或少地吸收外来辐射，但含有不饱合键或苯环结构的物质对紫外及可见光照射最为敏感。 * 有机化合物光化学反应通常有三个步骤： （1）反应物吸收特定波长的辐射而成激发态。 （2）主要的光化学过程，包括反应物在激发态和基态间的跃迁。 （3）在主要光化学反应产物之间发生的次级反应。 * * * 持久性有机物的生化降解基本反应 氧化反应 还原反应 水解反应 共轭反应 苯环裂解反应 脱烷基反应 * 持久性有机物的生化降解基本反应 * * 还原反应 最典型的是含氯有机化合物的降解，催化脱氯化氢反应和还原脱氯反应最有特殊的环境意义。 * * 水解反应 各类能催化有机污染物水解反应的酶及代表性水解反应的实例 * * 共轭反应 在转移酶作用下，两种化合物结合成生共轭化合物的过程 * 苯环裂解反应 分两个步骤：首先是在加氧酶作用下生成具有两个邻位羟基的化合物，然后再发生苯环断裂，可见苯环裂解是一种氧化反应。 * * 脱烷基反应 一般来说与碳原子直接相连的烷基不易受微生物攻击，但许多有机化合物中含有氮氧或硫原子相连的烷基，它们可能因微生物作用在脱烷基反应中直接脱落 * * 在某种特殊情况下微生物在改变有机污染物化学性质同时却不能从中获得自身所需的碳和能量，这种代谢称为共代谢或共氧化。 此时微生物必须在代谢某种有机污染物同时从其它基质中获得能量，这类代谢在有毒持久性有机物生化转化有特别重要的意义。 * * * * 实际上，由于挥发作用发生在水相表层，水溶液中也会因而形成浓度差 该模型假定水气两相界面附近均存在浓度差，因此在界面两侧各有一扩散薄层，有机化合物在这两个扩散层中因挥发作用形成浓度梯度，而在气相和水相的其余部分保持浓度均一。 根据这一摸型，有机溶质从水相向气相挥发的速度取决于包括它们穿越临界面的两个薄层的扩散过程。 * * * 第三节持久性有机物在水/固两相间的迁移 除了向大气挥发外，持久性有机物离开水相的另一重要途径是被水体中悬浮颗粒物或底部沉积物吸附，而前者最终仍会沉积到水体底部. 一般来说，由于挥发作用仅仅发生在水体表面，而污染物与固体颗粒接触的机会要大得多，所以在决定进入水环境的持久性有机物归宿方面吸附和解吸的作用要比挥发作用更重要。 * 持久性有机物在固相表面的吸附机理 有机物分子在固相表面吸附机理比金属离子吸附要复杂得多。持久性有机物吸附特征主要与其自身酸碱性、极性、可极化性等有关，而这些性质