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核磁共振;目录;1. 基本知识;磁性核在外磁场的作用下的行为 进动： 原子核在外磁场的作用下，既要围绕外磁场运动又要 保持自身的旋转。 ; 原子核的分布和能级分布 当原子核在外磁场的作用下，就会像磁体一样，原本杂乱取向的磁距受力矩的作用进行不同的定向排列，即为空间量子化。对于Ⅰ=1/2 的原子核如13C，1H，15N，19F只有两个取向，因此这样的原子核只有两个能级，磁距与外磁场同方向的低能级和磁距与外磁场反方向的高能级。一般低能级上的原子核分布较多。;1.1 核磁共振产生和条件; 弛豫：使低能级的原子核数多于高能级的原子核数 自旋-晶格弛豫：自旋核和周围分子交换能量的过程 （周围分子 相对于快速运动的小磁体，当某个于自旋核 的频率一致时就会发生能量交换使低能级的原子核数增加） 自旋-自旋弛豫：核与核之间的能量交换（自旋核在外 磁场的作用下，跃迁至高能级，当另一核的频率与之相同时就会发生能量交换，回到底能级） ;当自旋体系处于外磁场中时核磁矩有不同的方向，围绕外磁场作进动，其中一部分于外磁场方向相同，处于底能级，围绕外磁场作逆时针进动，形成一个圆锥面，而另一部分则相反.由于矢量具有相加性，大量核在两个圆锥面上进动的总效果是一定数量的核磁距沿着外磁场方向而进动。 在垂直于外加磁场的方向施加另一磁场，使处于低能级的核跃迁至高能级，最后达到饱和.当施加磁场停止后，弛豫开始，经过一定时间横向弛豫和纵向弛豫，回复到平衡状态。;1.2 化学位移; 屏蔽效应的影响因素: 诱导效应： 某基团与电负性较强的原子或基团连接，由于电负性较强 的原子或基团的吸电子作用。使该基团周围的电子密度下降，核的磁屏蔽减少，谱线向低场方向移动如茹素原子 共轭效应： 具有重键或共轭多重键的分子体系电子的转移导致某基团电子密度和磁屏蔽的改变，通常有P-π和π- π共轭。P-π共轭使电子云密度增加，磁屏蔽增加，化学位移减少。 π- π共轭相反;相邻核的各项异性： 由于某些基团的电子云排布不是球形对称的，当磁各向异性时，它对邻近1H核就??加一个各向异性磁场，使得某些位置上的核受屏蔽，而某些位置上的核去屏蔽。如苯的质子在低磁场发生共振。 溶剂和介质等其它因素的影响 ; 化学位移表示 采用一标准物质作为基准，测定样品和标准物质的共振频率之差，常用的标准物质是TMS TMS特点： 1. 化学性质不活泼，于样品不会发生反应和分子间的缔合 2. 是一个对称结构，四个甲基有相同的化学环境，氢谱和碳谱只有一个吸收峰 3. SI的电负性比C小，TMS中氢核核和碳核处在高电子密度区，产生大的屏蔽效应，它产生NMR信号的所需的磁场强度要比氢和碳大很多，不会产生干扰 4. 沸点底，容易去除，利于回收 ; 化学位移的测定 测定时一般将TMS作为内标和样品一起溶解在合适的 溶剂中一般为氘代溶剂（CDCl3）等;2. 核磁共振氢谱2.1 1H 的化学位移;常见化合物1H的化学位移 ; 烷烃核取代烷烃中1H的化学位移. 烯氢的化学位移的计算 苯环上的化学位移的计算 活泼氢的化学位移 ;2.2 峰面积与氢核数目;放大;2.3 耦合作用的一般规律;磁等价性： 如果两个原子核不仅化学位移相同，而且还以相同的耦合常数与其他分子中的其他核耦合，这两个原子核就是磁等价 磁不等价： 化学不等价磁不等价 双键同碳质子磁不等价 单键带有双键性质产生磁不等价 与不对称手性碳相连的CH2上两个质子磁不等价 含取代基的芳环质子可能存在磁不等价 自旋 自旋耦合： 磁核间的相互干扰称为自旋 由自旋耦合产生的多重谱峰现象称为自旋裂分 ;自旋耦合系统的分类 ;耦合作用的一般规则： 一组磁等价的核和另外N个磁等价的核相邻时，这一组核的谱峰将被裂分为N+1个峰，即N+1规则 如果某组核既与N个磁等价的核耦合有与M个磁等价的核耦合，且两种耦合常数相同，则裂分为（N+1）(M+1) 因耦合而产生的多重峰相对强度可用（a+b）n表示 影响耦合常数的因素： 同碳质子的耦合常数 邻碳质子耦合常数 远程耦合 质子与其它核的耦合;1H NMR谱的解析;核磁共振氢谱的解析实例;解析 ;例二 ;解析 ;核磁共振碳谱;常见13C NMR谱的类型;常见化合物13C化学位移;13C NMR谱解析步骤;核磁共振碳谱解析实例;;例二 ;解析 ;讨 论;谢谢！