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氧和硫单质分子结构不同： 因为氧形成双键键能大，而硫形成单键键能大。 * * 无机化学 第二十三讲 氧族元素 主讲人：彭艳芬 CH4 SO2 CO2 一、 氧族元素概述 ⅥA 族称为氧族，价层电子构型 ns2np4 包括：氧(O) 硫(S) 硒(Se) 碲(Te) 钋(Po) 氧族元素从上到下，原子半径、离子半径逐渐增大，电离能和电负性逐渐变小，元素的金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱。 O O O2 S8 环状单键结构 氧族元素有同素异形体，氧有O2、O3， 硫有斜方硫、单斜硫、弹性硫等 。 O3分子结构：中心氧原子sp2杂化，一个杂化轨道被孤对电子占据，没有参与杂化的p轨道（有两个电子）和两端的氧原子的p轨道（各有一个电子）相互平行，形成垂直于分子平面的三中心四电子的离域π键（大π键）。 ? ? Π34 二、 氢化物 H2O H2S H2Se H2Te 酸性、还原性增强 键能、稳定性减小 H2S H2Se H2Te H2O 熔沸点升高 1. 硫化氢 H2S是无色、剧毒、有恶臭的气体，稍溶于水为氢硫酸。 H2S水溶液在空气中放置，析出S： 2H2S + O2 = 2S↓+ 2H2O H2S遇氧化剂被氧化为S，遇强氧化剂被氧化为H2SO4。 H2S + 2FeCl3 = S↓+ 2FeCl2 + 2HCl H2S + 4Cl2 + 4H2O = H2SO4 + 8HCl H2S具有较强的还原性： 在空气中燃烧：2 H2S + 3O2 = 2SO2 + 2H2O 2. 过氧化氢 纯H2O2是接近无色的粘稠液体， H2O2水溶液称为双氧水。 H2O2能以任何比例与水混溶。 H2O2易分解： H2O2 = H2O + O2↑ 引入催化剂(如某些金属离子：Mn2+、Fe3+、Cr3+等)、见光、加热可加速H2O2的分解。 H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O H2O2 + 2I- + 2H+ = I2 + 2H2O PbS + 4H2O2 = PbSO4 + 4H2O H2O2既有氧化性又有还原性。 H2O2+2H++2e 2H2O E? =1.77V O2+2H++2e H2O2 E? = 0.682V H2O2是强氧化剂和弱的还原剂。 氧化性 遇强氧化剂， H2O2显还原性，被氧化。 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2↑+ 8H2O Cl2 + H2O2 = 2HCl + O2↑ 三、金属硫化物 对金属硫化物除了碱金属及部分碱土金属以外，大多难溶于水。 金属硫化物的溶解方法分为五类： 1. 溶于水 Na2S BaS 2. 溶于稀HCl(0.3mol·L-1 ) MnS ZnS FeS 3. 溶于浓HCl PbS CdS SnS Bi2S3 PbS+4HCl = H2[PbCl4]+H2S 4. 溶于HNO3 CuS Ag2S 3CuS+8HNO3 = 3Cu(NO3)2 +3S↓+2NO↑+4H2O 5. 溶于王水 HgS Hg2S 3HgS+2HNO3+12HCl = 3H2[HgCl4] +3S↓+NO↑+4H2O 四、 硫的含氧酸及其盐 S原子sp3杂化，硫氧双键是一个σ键，一个π键 1. 硫酸及其盐: 硫酸为无色油状液体，98%的H2SO4沸点是338℃。 硫酸的酸性：是一个二元酸，其第一步离解完全，第二步部分离解，故存在离解平衡： HSO4- H+ + SO42- K2?=1.2?10-2 浓硫酸的性质：吸水性和氧化性。 在加热时浓硫酸能氧化许多金属与非金属