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* * 作业 3-1 提纲 §1 量子力学对氢原子的描述 第三章 原子、分子、固体 ? 能量、角动量模方及角动量在Z轴 上分量的本征值及其量子数。 ? 氢原子的定态薛定谔方程 ? 电子的几率分布 ? 谱线精细结构 电子自旋 1914年，夫兰克（J.Franck)和赫兹（G.Hertz) 用电子与稀薄气体原子碰撞的方法，测量原子 的激发电势和电离电势，揭示出原子有不连续 的能级存在。 第三章 原子、分子、固体 红 蓝 紫 6562.8? 4340.5? 4861.3? A即由此得来。 。 。 1853年瑞典人埃格斯特朗（A.J.Angstrom） 测得氢可见光光谱的红线， 到1885年，观测到的氢原子光谱线已有14条， 1922年，史特恩（O.Stern) 和盖拉赫 （W.Gerlach)的实验又揭示了角动量 取向的量子化。 量子力学能够给出原子系统中电子状态 的描述并且自然地得出量子化的结果。 本章以氢原子为例说明之。 银原子束通过非均匀的磁场时，分裂成了两束 其定态薛定谔方程为： §1 量子力学对氢原子的描述 ? 氢原子的定态薛定谔方程 氢原子中电子绕原子核的运动化为一个以折合 质量 运动的单体问题。 分别是核及电 子的质量。 哈密顿算符： 在球坐标系下： 角动量平方算符 角动量Z分量平方算符 径向动能 离心势能 库仑势能 用分离变量求解，令： 代入薛定谔方程得出它们应满足的本征值方程 在球坐标系下： 代入薛定谔方程得出它们应满足的本征值方程： ? 能量、角动量模方及角动量在Z轴上分量的本征方程、本征值及其量子数。 对于给定的 ， ，在原子 物理中用英文字母 s ,p ,d ,f ,g ,…代表其值。 ? 横向几率幅 ? 方向的几率幅 径向几率幅； 设 的本征函数为 ， 则 的本征方程为： 本征值 分离变量 解得 即 Lz 的本征值就是 m 称为磁量子数 Lz 的本征函数就是 波函数满足标准化条件,应该单值 上式表明应有 球谐函数 是 的共同本征函数 它仅是 的函数。 我们根据波函数应满足标准化条件得出了 是角动量沿Z轴分量的本征值； 是角动量模方 的本征值， 称 为角量子数 由束缚态的边值条件得出径向方程的本征值 为主量子数或称能量量子数。 称 为拉盖尔函数， 当 时趋于零。 可查阅数学手册，例如： 满足标准条件（有限）的径向波函数为： 第一玻尔轨道半径。 对于给定的 ， ， 因此，氢原子的能级是简并的，简并度为： 对应主量子数 ，的能级 可有 个本征态与之对应。 是算符 的共同的本征函数，它们都有确定的本征值。这些 力学量都是守恒量，它们彼此对易，这组本征函数 构成完全集。 1 2 6 ? 5 3 4 赖曼系 巴耳末系 帕邢系 布喇开系 氢原子能级图 简并度 = n2 16 4s 4p 4d 4f 9 3s 3p 3d 4 2s 2p 1 1s 25 5s 5p 5d 5f 5g -13.6eV -3.39eV -1.81eV -0.85eV Enl 主量子数 n ? 电子的几率分布 代表电子在 体积元 内出现的几率。 归一化条件： 因此上式中径向积分等于1，同时角部分 的积分也必须归一。 在半径 r 到 r+dr 的球壳内找到电子的几率 径向几率密度为： 计算表明径向波函数 的节点数 通常把节点数为零（ ）的“态”，称为 圆轨道，例如：1s,2p,3d,…，它们极大值的位 置： ，其中 是第一玻尔轨道半径。 称 为最概然半径。 r 1s 2s 3s 4s r 2p 3p 4p r 3d 4d 电子的径向几率分布 电子的几率密度随角度的变化 电子在 附近的立体角 内的几率： z y z y z y ? ? 驻波 讨论? 方向的几率幅 共有(2l+1 ) 个m值，m是沿?方向驻波的节点数 显然满足周期性条件 m决定了 的本征值，可等价地看成角动量 在空间对于Z轴以 ? 方向驻波的节点数来选 取空间的稳定方向，称为空间方向量子化。