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* * 产生及特点 基本概念与基本原理 原子吸收分光光度计 定量分析基础与分析条件的选择 干扰及抑制 第2章 原子吸收分光光度法 第一节 产生及特点 产生：电子能级跃迁（原子外层电子） 原因：对原子和离子来说，只存在电子绕核运动的电子能级 特点：线状光谱 第二节 基本概念与基本原理 1. 共振吸收线：基态跃迁至第一激发态 2. 共振发射线：第一激发态直接跃迁至基态 1）元素的特征谱线——用于定性分析 各种元素的原子结构和外层电子排布不同， 基态?第一激发态的跃迁吸收能量不同 2）元素的灵敏线——用于定量分析 基态?第一激发态，能量变化最小，最易发生 一、共振吸收线和共振发射线 原子谱线的轮廓 理论上讲，原子光谱为一条线； 实测结果，谱线具有一定宽度 二、原子谱线的轮廓及变宽 表征参数： 1)中心频率v0 2)半宽度?v 自然宽度 无外界因素影响时谱线具有的宽度 量子力学计算，原子吸收线的自然宽度为10-5 nm 实测值： 2×10-3～10-2 nm 影响谱线变宽的因素 2. 多普勒变宽：它与相对于观察者的原子的无规则热运动有关。又称热变宽。 光子观测 光子观测 （?0+?D） （?0-?D） 多普勒变宽 ?? 与谱线波长, 相对原子质量和温度有关 ?? -----10-3 nm 压力变宽（碰撞变宽） 10-4～10-3 nm 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化 劳伦兹变宽：待测原子和其他原子碰撞 赫鲁兹马克变宽：同种原子碰撞下ΔVo为主 自吸变宽 光源发射的共振线被灯内同种基态原子吸收 A = -lg I/I0 = KNL ① 在一定的浓度范围内，N0与试样中被测元素的浓度成正比，即 N0= k’c ② 将②代入①,得 A ∝ c N为自由原子总数 N=No+Nj=No 三、原子吸收分光光度法的定量基础 基态与激发态原子分配 玻耳兹曼常数，1.38?10-23J/K 激发态原子数 激发态和基态的统计权重 激发态和基态的能量 基态原子数 玻耳兹曼方程式： 对大多数元素来说Ni /N0 均小于1％，Nj与N0 相比可勿略不计 积分吸收 在AAS中，吸收线都有一定的宽度 测定积分吸收非常困难。因原子吸收线的半宽度很小，只有0.001-0.005 nm。 这样高的分辨率，对现代仪器不可能达到的！ 1955年，瓦尔西提出以“峰值吸收”代替“积分吸收” ? 0 I? ? 吸收线 发射线 峰值吸收的测量 峰值吸收代替积分吸收的必要条件： 1）发射线的中心频率与吸收 线的中心频率一致。 2）发射线的半宽度远小于吸收 线的半宽度(1/5~1/10)。 光 源 原子化系统 分光系统 检测系统 单光束 分光光度计 分类 双光束 分光光度计 可以削除光源不稳定产生的测量误差 第三节 原子吸收分光光度计 空心阴极灯：能对特定元素提供锐线发射的光源 特点：强度大、稳定、半峰宽窄 光 源 线光源 两大类： 火焰原子化 非火焰原子化: 石墨炉原子化器 氢化物原子发生 冷原子蒸气原子化 试样的原子化是AAS法的一个关键问题 原子化系统 构成: 喷雾器 雾化室 燃烧器 三大部分 火焰原子化 火焰的温度分布不同，在原子化区进行测定时,灵敏度最高 燃气和助燃气的比例 燃气和助燃气的种类：火焰的温度 影响火焰性质因素 火焰的燃助比：燃气与助燃气的比例分为三类具不同性质的火焰： 1）化学计量型：指燃助比近似于二者反应的计量关系 温度高、稳定、干扰小、背景低， 适于大多数元素分析 2）富燃火焰：燃助比大于化学计量比 燃烧不完全、温度略低，具还原性， 适于难分解的氧化物的元素分析 3）贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰 温度最低，具氧化性 适于易解离和易电离的元素，如碱金属。 ③ 空气-H2焰 用于特征吸收线短的元素，如As、Se、Zn、Sn等 ④ Ar-H2焰 用于特征吸收线短的元素，如As、Se 常用4种类型的火焰 ① 空气-乙炔焰 最广，能用于30多种元素的分析 ② N2O-C2H2焰