第十四章 胶体与大分子9.ppt

物理化学 第十四章 胶体分散系统和大分子溶液 14.1 胶体和胶体的基本特性 分散相与分散介质 分散体系分类 Ⅰ按分散相粒子的大小分类 Ⅱ按分散相和介质聚集状态分类 Ⅱ按分散相和介质聚集状态分类 Ⅱ按分散相和介质聚集状态分类 Ⅲ按胶体溶液的稳定性分类 Ⅲ按胶体溶液的稳定性分类 憎液溶胶的特性 胶团的结构 胶团的结构 胶团的结构 胶团的结构 胶粒的形状 14.2 溶胶的制备与净化 溶胶的制备 溶胶的制备 溶胶的制备--研磨法 溶胶的制备--研磨法 溶胶的制备--胶溶法 溶胶的制备--胶溶法 溶胶的制备--超声波分散法 溶胶的制备--电弧法 溶胶的制备—气相沉积法 溶胶的制备--凝聚法 溶胶的制备---凝聚法 溶胶的制备--凝聚法 溶胶的制备--凝聚法 溶胶的净化 溶胶的净化－渗析法 溶胶的净化－渗析法 溶胶的净化－超过虑法 溶胶的净化－超过虑法 14.3 溶胶的动力性质 Brown运动(Brownian motion) Brown运动(Brownian motion) Brown运动的本质 Brown运动的本质 胶粒的扩散 斐克第一定律（Fick’s first law） 斐克第一定律（Fick’s first law） Einstein-Brown位移方程 溶胶的渗透压 沉降和沉降平衡（sedimentation equilibrium） 高度分布定律 高度分布定律 高度分布定律 从上式中可以看出： 胶粒 ? 越大，平衡浓度随高度降低越快； 小粒子溶胶，r 小，扩散强，体系均匀分布 — 动力学稳定性； 粗粒子溶胶， r 大，Brown 运动弱，沉降为主 — 动力学不稳定性。 14.4 溶胶的光学性质 光散射现象 Tyndall效应 Rayleigh公式 Rayleigh公式说明 乳光计原理 浊度（turbidity ） 14.5 溶胶的电学性质 电动现象 (1)电泳（electrophoresis） 界面移动电泳仪 界面移动电泳仪 （2）电渗（electro-osmosis) 电渗实验 (3)流动电势（streaming potential) (4)沉降电势 (sedimentation potential) 电泳、电渗、流动电势、沉降电势统称为电动现象 —— 电动现象说明胶体粒子是带电的。 那么，胶粒表面的电荷从何而来呢？ 溶胶粒子的表面电荷 1. 电离作用： 有些溶胶粒子本身就是一个可离解的基团。 例1：蛋白质类的高分子中有可离子化的羧基与胺基： 在低 pH（酸性）： 胺基离子化占优势 ? R－NH3+， 蛋白质分子带正电； 在高 pH（碱性）： 羧基离解占优势 ? R?－COO－， 蛋白质分子带负电； 在适当的 pH 值： 蛋白质分子的净电荷为零，此 pH 值称为该蛋白质的等电点 pH 值。 例 2： 肥皂一类表面活性剂（R?-COO ?Na+），由于在水中生成胶束（憎液基团在内，亲液基团在外），又由于R?-COO ?Na+的离解，则整个胶束表面带负电荷。 例 3： 无机溶胶如硅溶胶粒 (SiO2)，随溶液中pH值的变化，胶粒可以带正电、负电： 2．吸附离子作用 有些物质虽然不能解离（如石墨、纤维），但可以从水中吸附 H+、OH? 或其他离子而带电。通常阳离子（如 H+）的水化能力比阴离子大得多。因此胶粒容易吸附阴离子而带负电。 对于由难溶离子晶体构成的胶体粒子，如 (AgI)m，能与晶体的组成离子（如 Ag +、I ? ）形成不溶物的离子将优先被吸附。 例如：Ag I 溶胶的制备 说明： AgI 溶胶的等电点并不是： p Ag = p I = 8 ( Ksp, AgI = 10 ?16 ) 而是在 p Ag = 5.5、p I = 10.5 处。 这是因为 Ag+ 的水化作用较 I? 大，要使水合 Ag+ 吸附到胶核上需比 I? 更大的浓度。 即只有当 [Ag+] = 10 ?5.5，[ I?] = 10 ?10.5 时, Ag+、 I? 在 (AgI )m 上的吸附能力相同。 3. 晶格的取代 如粘土由铝氧 (Al-O) 八面体、硅氧 (Si-O) 四面体的晶格组成，粘土中的 Al3+ ( 或 Si4+ ) 往往被一部分低价的 Mg2+、Ca2+ 取代，结果使粘土晶格带负电。 为维持电中性，粘土表面吸附了一些正离子，而这些正离子在水中因水化而离开表面，于是粘土带负电（电泳时胶粒向正极移动）。 胶粒由于晶格取代带电的情况不常见。 14.6双电层理论和ζ电势 平板型模型 扩散双电层模型 Stern模型 Stern模型 电动电势（?） 1）固体表面电势（热力学电势）?0：固体表面与液体内部的电势差； 2）紧密层电势 ??：紧密层