茂金属催化剂[2-ph-ind]2zrcl2的制备及其催化乙烯1-己烯共聚合研究-preparation of metallocene catalyst [ 2 - ph - ind ] 2 zrc l2 and its catalytic effect on copolymerization of ethylene 1 - hexene.docx

浙盛工大学甸犷创卜学戊论丈。该体系的微观机理特点己具有重要意义本文的创新点主要有发现环烷基桥二茂钦催化乙烯聚合的活性在高温下仍然稳定在护，·左右是一种工业应用前景良好的新型乙烯聚合催。，化体系一，。发现催化剂不同寻常的乙烯己烯共聚合规律如高温下，乙烯均聚活性高而加入少量己烯则导致失活且分子量分布变为双峰型提出。了高温下己烯导致催化剂失活的可能原因一首次研究了外加静磁场下彻催化乙烯己烯共聚合的规，。律发现了一系列有意义的现象关键词乙烯己烯茂金属共聚合浙盆工大学司犷士掌过论丈一一卜勿恤，一℃一汕，·一，，，一一，·一一一一一，℃一，，初一，一角浙盆不大学司犷士学过论丈，兀几一入一，一，加，加，，，，即，·，一一，一一，浙三兀大华甸万士学过论丈℃，一，，，，，一，·一汕，℃，一’，一，，一，一一，飞翔丽己·，一，，浙三〔大单司万口卜华泣分仑丈目录摘要第一章研究背景……，茂金属催化剂………，发展历史…………茂金属催化剂及其特点……，·茂金属催化剂类型……，…………双茂茂金属催化剂……单茂茂金属催化剂……，双核多核茂金属催化剂…………载体茂金属催化剂……，茂金属催化中心及其形成过程……茂金属催化剂在聚烯烃中的应用……聚乙烯……，聚丙烯………聚苯乙烯……，，…环烯烃聚合物………，，，前景…………………，，桥联型双核茂金属催化剂催化烯烃聚合研究………………富瓦烯型配体……，碳桥联……，硅桥联…………，，双桥联催化剂………………巧，其它桥联催化剂……，…………，非桥联茂金属催化剂的研究…………配体取代基对聚合物微结构的影响……中心金属原子对聚合物微结构的影响……，非桥联茂金属结构与聚合特性的关系…，，……………，，茂金属催化剂催化烯烃共聚合………………催化体系及聚合活性……竞聚率及共聚物链结构……，本课题的提出及意义……，，………………，…………第二章实验方法主要原料及试剂主要原料及精制…单体的精制与处理气体精制……聚合反应操作催化剂和聚合物的测试与表征日浙三工大华习犷口卜学过论丈二动几‘，，催化剂表征…………………山有核磁共振谱困……，质谱…………元素分析……，，，…………，聚合物的测试与表征…………，分子量粘度法…………分子量及分布表征……，热分析…………聚合物序列分布表征”核磁共振和红外光谱第三章催化剂的制备与表征，简介…………，配体及催化剂的合成……，催化剂的合成……二二氯二茂错的制备合成催化剂汇……，一一合成催化剂】…制备催化剂……，…………第四章环烷基桥催化剂小催化乙烯聚合研究……，，，简介二………………，实验部分……，，………，，…………‘主要试剂的处理及聚合物表征…………聚乙烯分子量的测定·················，············……结果与讨论……结论……，、………………一第五章瓜催化乙烯己烯共聚合……一，简介…………，共聚合活性变化规律…………聚合条件对聚合物共单体含量的影响……聚合物微结构表征及共单体含量的测定……共聚物的序列分布及竞聚率……，，法测定共单体含量…………聚合条件对聚合物共单体含量的影响……，共聚物表征及分析，‘…………，简介……二曲线的初步分析……‘聚合物结晶尺寸分布…………一聚合物短支链分布………，，共单体含量的影响………‘习矛虎丈大学习犷口卜学过公仑七，共单体对熔点温度的影响…………，对结晶度的影响…………分子量和分子量分布……，一一些探讨…………一外磁场对催化乙烯己烯反应的影响……，，对应聚合数据结果………………共聚物的序列分布及竞聚率……，聚合物的曲线…………曲线的初步分析，……，……，…………小结……，，……，………………，第六章结论…………，致谢…………济虑工大学习犷口卜掌贫论丈第一章研究背景茂金属催化剂一。发展历史。茂金属催化剂是继一催化剂之后的一类新型的烯烃聚合催化剂对于。，烯烃聚合具有优异的催化特性。茂金属催化剂最早出现在年代但到年代茂金属的开发与应用才取得突。，破性进展年德国汉堡大学的出和等’刃首次应用甲基铝氧烷，。，活化汇进行乙烯聚合显示超高活性并观察到过去非均相固体催化剂未曾获，，得的许多聚合特性从而引起了世界范围内的关注之后又相继出现了一系列具有，，、独特结构的不同类型的茂金属催化剂广泛应用于烯烃的聚合和共聚合不仅生产性，。能优异的各类传统聚烯烃还合成了具有特殊结构和性能的新材料如间规聚丙烯、间规聚苯乙烯环烯烃聚合物等。。一列出了茂金属及其烯烃聚合的发展进程一初阶段年代开创人催化体系性能及产品第一阶段二茂铁仇低活性第二阶段仇少高活性，量水，胭高活性第三阶段对称手性茂金属对称手性钦茂等规聚丙烯，对称手性错茂高等规度聚丙烯对称错茂高间规度聚丙烯第四阶段一城沈，，，，出光等只等茂金属催化剂及其特点。茂金属催化剂是由茂金属化合物和助催化剂组成的催化体系茂金属化合物是指金属