纳米feofe3o4协同微生物对pcb77的降解研究-study on degradation of pc b77 by nano - fefaf e3 o4 synergistic microorganism.docxVIP

I I 摘 要 多氯联苯（Polychlorinated Biphenyls，PCBs）是一类典型的、分布广泛的持久性 有机氯代污染物，组成复杂，理论上有 209 种同类物和异构体。鉴于它们在地下水环 境和土壤中的长期滞留性、慢性毒性和潜在的致癌作用，迫使人们亟待从污染环境中 去除这些污染物。本文研究了纳米 Fe0/Fe3O4 与微生物联合体系降解水溶液和土壤中 的 PCBs。利用纳米 Fe0 的还原作用脱去联苯环上的氯原子，使其毒性降低或消除； 再利用微生物的共代谢作用，引入多氯联苯降解菌，协同降解 PCBs。通过分析纳米 Fe0 /Fe3O4 与微生物之间的相互关系，揭示纳米 Fe0/Fe3O4 与微生物降解的协同作用机 理。研究结果将为地下水的修复提供理论基础，也为土壤残留 PCBs 快速降解提供新 途径。主要研究内容与结果如下： 1. 从污染土样中分离出一株多氯联苯降解菌，利用细菌通用引物扩增降解菌的 16S rDNA，得到~1500 bp 的片段。经纯化，测序后在 Genbank 上进行同源性比较分 析及系统发育树构建，初步鉴定该菌株为 Pseudomonas sp.。从微生物的生长曲线和 对 PCBs 的降解曲线实验表明，降解菌共代谢降解 PCBs，并以 PCBs 为碳源；PCBs 的存在，为微生物的生长提供营养，促进微生物的生长。反应 7 d，降解菌对 PCB9、 PCB28、PCB77 的降解率分别为 69.72、63.17%、58.63 %。 2. 当培养温度为 30℃、培养基 pH 为 7.0、接种量为 109 cfu·mL-1、PCB77 初始 浓度为 1.0 mg·L-1 时，降解菌对 PCB77 的降解率为 58.63%。PCB77 的降解率随着接 种量的增大而逐渐增大；而降解率随着 PCB77 初始浓度的不断增大而减小；培养基 pH 在 5-9 之间时，pH 为 7 时 PCB77 降解率最大；外加蔗糖浓度为 2 g·L-1 时，PCB77 的降解率最大。 3. 利用纳米零价铁还原降解 PCB77，结果表明：反应 7 d 时，纳米零价铁对 PCB77 的降解率可达 82.99%，并且水溶液中氯离子的浓度随着时间的推移而增大，从反应 初期的 18 μmol·L-1 增加到 47 μmol·L-1，由此推断并证实，溶液中的 PCB77 是通过还 原脱氯实现的，纳米 Fe0 对 PCB77 有比较明显的降解效果。 4. 采用纳米 Fe0/微生物、纳米 Fe3O4/微生物联合体系降解水溶液中的 PCB77。 结果表明联合体系的降解效果要优于相对应的纳米材料、微生物单一体系，纳米 Fe0/ 微生物 7 d 时对 PCB77 的降解率可达 93.30%。纳米材料/微生物协同作用机理是：纳 米 Fe0、纳米 Fe3O4 在对 PCB77 的还原脱氯过程中产生了 Fe2+、Fe3+，能为微生物生 长提供营养，还原过程中产生的电子为微生物生长提供能量，中间产物联苯比多氯联 II II 苯更容易被微生物降解。联合体系的微生物生长量高于单一的微生物体系。 5. 采用纳米 Fe0/微生物、纳米 Fe3O4/微生物联合体系降解土壤中 PCB77。结果 表明：PCB77 在土壤中的降解符合一级动力学方程, 不同类型土壤中的降解速率不 同。PCB77 在红壤、砂姜黑土、黄褐土中的降解半衰期（t1/2）分别为 133.3、141.4、 147.4 d。投加纳米 Fe3O4/微生物的降解半衰期分别为 46.5、49.4、43.9 d。而投加了 纳米 Fe0/微生物的降解半衰期则变为 26.3、29.9、31.8 d。比较联合体系和单一体系后 发现，联合体系对土壤中的 PCB77 降解速度更快、降解效率更高。纳米 Fe0、纳米 Fe3O4 与降解菌之间对 PCB77 降解存在明显的协同效应。 关键词：多氯联苯，生物降解，纳米铁，还原脱氯，协同降解 PAGE PAGE IV Abstract Polychlorinated Biphenyls (PCBs), including 209 congeners and isomers, are a class of typical, complex, and ubiquitous persistent chlorinated pollutants in the environment. Due to the ubiquitous contaminants in soil and groundwater, their toxicity and potential carcinogenesis have led to the considerable necessity to