大连民族学院普通化学 课件第七章 配位平衡和配位滴定法.pptVIP

第7章 配位平衡和配位滴定法; 7.1 酸碱电子理论与配合物概述 7.1.1 酸碱电子理论 ;??; 7.1.2 配合物的组成和命名;;　　;　　(2) 形成体;　(3) 配位体和配位原子;多齿配体：一个配体中含有多个配位原子;　　(4) 配位数 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数。;　　配离子与形成体的电荷数;　　3. 分类;2+;CaY2－的结构;　　 2. 配合物的化学式和命名;　　配离子和配分子的命名原则：;　　多个配体的次序（正着写正着念）;硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯?氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基?三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨?水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基?三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）;命名：硫酸 氯 ? 氨 ? 二乙二胺合钴（Ⅲ）;7.2配合物的稳定常数和配合物各物种的分布;累积稳定常数;例7.1： 由附表5查得Zn与NH的累积稳定常数分别为2.27，4.61，7.01和9.06。试求各级稳定常数。 解：根据β的定义 　　　K1= β1=102.27 或 lg K1=2.27 ;例题 室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030mol·L-1的NH3·H2O中（设体积不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。;　　解：　　　　　　　　　　　　很大，可假设溶于NH3·H2O后全部生成了　　;　　⑵ 判断两种配离子之间转化的可能性;;7.2.2配位物各物种的分布;lg[L]为横坐标，x为纵坐标作图， 得到游离金属离子及配合物各物种的分布曲线 ;7.3 EDTA及其配合物;EDTA在溶液中的分布;;EDTA与金属离子的配合物;3.EDTA配合物的颜色（表7.3） 4.EDTA配位反应速率 EDTA与金属离子配位反应的速率在实际工作中也是一个需要考虑的问题。许多离子反应极快，但也有个别离子较慢。;7.4 配合物的副反应系数和条件稳定常数;一些金属—EDTA配合物的的稳定常数及相应的酸式和碱式配合物的稳定常数的对数;配位反应副反应系数—条件稳定常数;其条件稳定常数定义为：; 副反应分别来源与M、Y和MY的副反应，故副反应系数也有三种： 配位剂Y的副反应系数 定义为 金属离子M的副反应系数 定义为 配合物MY也发生副反应，则配合物的副反应系数为 ;副反应系数的计算;例7.2 计算在pH=5时 EDTA的酸效应系数 根据上式，EDTA的累积质子化常数的值 ; 配体的总浓度应该考虑酸效应系数α{Y（H）}（或缩写为α（Y））的校正。;判断准确滴定的条件： 设被测离子浓度为C（M），若允许滴定的终点误差为 0.1%在滴定至终点时 [（MY）’]=0.999c [M’]=[Y’]=0.001c ;例7.3 在PH=2和PH=5时，Zn2+，能否用EDTA滴定。 解：从表7。4和表7.5中查出lg{Y(H)}及lgK(ZnY)的值带入公式: 当PH=2时，lgK’（ZnY）=16.50-13.51=2.99（其值远小于8） 当PH=5时，lgK’（ZnY）=16.50-6.45=10.05（其值远大于8） 故在PH=2时，ZnY配合不完全，不能滴定，而在PH=5时，配合物很稳定，可以滴定。 例7.4 求用EDTA滴定浓度为0.01molL-1金属离子Zn 2+,Mg 2+溶液所允许的最低PH值。 解： 对 Zn 2+，lgα{Y（H）}〈=16.5-8=8.5，PH〉4.0 对Mg 2+，lg α {Y（H）} 〈=8.69-8=0.69，PH. 〉9.7;EDTA的酸效应曲线;2.金属离子M副反应系数α(M): 若金属离子M与其他配位剂A发生副反应,则副反应系数: ;例7.5： 计算[NH3]=0.1molL-1，时的lg α{Zn（NH3）}值。 解：锌氨配离子的lg β1—lg β4分别为2.27，4.61，7.01，9.06，代入式（7.14）：;; 实际情况往往是金属离子同时发生多种副反应。若M既与A又与OH-发生副反应，这时金属离子总的副反应系数为：; 例7.7 计算在PH=11