双肟配体及其镍ⅱ配合物合成 结构与溶剂效应研究-study on synthesis structure and solvent effect of bisoxime ligand and its nickel ⅱ complex.docxVIP
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- 2018-07-31 发布于上海
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双肟配体及其镍ⅱ配合物合成 结构与溶剂效应研究-study on synthesis structure and solvent effect of bisoxime ligand and its nickel ⅱ complex
独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含获得兰州交通大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解兰州交通大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权兰州交通大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名:导师签名:签字日期:年月日签字日期:年月日摘要Salen型化合物及类似物以它们灵活多样的螯合功能,一直是配位化学中研究的热点。这类化合物作为一种四齿配体,在配位化学中占有重要意义。此外它还能与多种金属配位形成稳定的金属配合物。其中某些金属Salen型配合物可以用作各种有机反应的催化剂,非线性光学材料及金属液晶基元;有些配合物则表现出有趣的磁性质。最近几年,Salen型配合物也用作超分子结构的构建单元或用来感测手性的有机分子。本论文中,首先合成了1,2-二胺氧乙烷中间体;然后用1,2-二胺氧乙烷与3,5-二溴水杨醛或5-氯水杨醛反应,经柱层析分离得到单缩产物1,2-二胺氧乙烷单缩3,5-二溴水杨醛和单缩产物1,2-二胺氧乙烷单缩5-氯水杨醛;再用上述单缩产物与不同的水杨醛反应,合成了三种不对称Salamo型化合物:5-硝基-4′,6′-二溴-2,2′-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H2L1),4-氯-5′-硝基-2,2′-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H3L2),5-甲氧基-4′-溴-2,2′-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H2L3)。同时,用以上合成的3种配体与Ni(OAc)2·4H2O、Co(OAc)2·4H2O、Cu(OAc)2·H2O和Zn(OAc)2·2H2O分别反应,得到1个配体和4个配合物晶体。它们分别为配体H2L3单晶及配合物(1)[{NiL3(n-C5H11OH)(μ-OAc)}2Ni]·n-C5H11OH;(2)[{NiL3(C2H5OH)(μ-OAc)}2Ni]·C2H5OH·H2O;(3)[{NiL3(n-C3H7OH)(μ-OAc)}2Ni]·n-C3H7OH;(4)2[{NiL3(n-C4H9OH)(μ-OAc)}2Ni]·2n-C4H9OH·H2O单晶,并利用X-射线单晶衍射法对它们进行了测定,确定了这些晶体的组成和空间构型。最后对一些配合物进行了荧光性质的研究,探讨了光致发光的机理。相关的晶体学数据如下:H2L3:化学组成为C17H17BrN2O5,分子量为409.24,属于triclinic,空间群P1,晶胞参数:a=10.4351(9)?,b=4.5807(4)?,c=18.2369(17)?,β=100.663(2)°,V=857.85(13)?3,Z=2,R1=0.0953,wR2=0.2194;配合物1:化学组成为C58H84Br2N4Ni3O18,分子量为1461.24,属于triclinic,空间群P-1,晶胞参数:a=10.6568(8)?,b=12.4987(11)?,c=14.4302(13)?,β=75.918(2)°,V=1673.4(2)?3,Z=1,R1=0.0654,wR2=0.1680;配合物2:化学组成为C46H60Br2N4Ni3O18,分子量为1292.93,属于triclinic,空间群P-1,晶胞参数:a=9.2829(8)?,b=11.0400(9)?,c=14.220(1)?,β=84.361(2)°,V=1338.2(2)?3,Z=1,R1=0.0525,wR2=0.1191;I-配合物3:化学组成为C50H72Br2N4Ni3O20,分子量为1385.07,属于triclinic,空间群P-1,晶胞参数:a=10.7475(9)?,b=12.1999(11)?,c=12.4027(14)?,β=112.000(3)°,V=1466.8(2)?3,Z=1,R1=0.1482,wR2=0.2186;配合物4:化学组成为C54H76Br2N4Ni3O18,分子量为1405.14,属于triclinic,空间群P-1,晶胞参数:a=10.8973(11)?,b=12.4386(13)?,c=12.5175(14)?,β=88.596(2)°,V=1531.7(3)?3,Z=1,R1=0.0307,wR2=0.1167;关键词:双肟配体;镍(II)配合物;合成;晶体结构;溶剂效应论文类型:应用基础研究
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