水溶性cdsezns量子点与丹皮酚 槲皮素的相互作用分析-interaction between water-soluble cdsezns quantum dots and paeonol quercetin.docxVIP

前言中医药是中华民族传统文化的瑰宝，为中华民族的繁衍和健康作出了重大贡献。我国的中药学有一套较为系统的理论研究，如中草药的采集贮藏、加工炮制、功能主治等理论和技术。然而在东西方医学的碰撞中，中医药的发展受到严重的考验，其主要原因是由于中药的成分复杂，药效基础不明了，药理作用研究薄弱，同时没有规范的质量标准体系等。随着现代科技的发展，中药药理活性的研究和质量标准的建立迎来了发展的契机。近年来纳米技术的发展，使量子点作为新型的荧光探针在生命分析化学领域的研究不断深入，并取得可喜的进展。1量子点的研究进展上个世纪70年代发现量子点之初，人们只局限于将其应用于微电子和光电材料领域，自1998年Alivisatos[1]和Nie[2]等首次将量子点应用于生物方面，拉开了量子点在生命科学应用的序幕，并对其在医学、药学等领域的应用产生深远的影响。1.1量子点的基本特性量子点（Quantumdots,QDs），即一种半径小于或接近激子玻尔半径的半导体纳米晶,它主要由Ⅱ-Ⅳ族或Ⅲ-Ⅴ族的元素组成，如CdSe、ZnS、InP等，它也可以由两种或两种以上的半导体材料组成核壳结构，如CdSe/ZnS、CdSe/CdS/ZnS等。与传统的有机荧光染料相比，量子点作为荧光探针具有以下的优势：①由于量子限域效应，量子点的激发光谱范围很宽，同时其荧光可以被波长小于其量子限域峰的任意光源激发，并产生窄而对称（半波长约13nm)的发射光谱，而有机荧光染料分子的激发光谱带较窄，产生的荧光峰宽且不对称。②量子点可以“调谐”，即同一组分的半导体纳米微晶，通过控制其合成时粒径的大小，产生从蓝到远红外一系列不同颜色的光[3,4]，这样仅用一种波长的激发光源激发多个不同尺寸的量子点，就可以得到不同颜色的光，从而进行多通道检测[5]。③量子点的荧光寿命长、高强度、稳定性好和抗漂白能力强。Chan和Nie[6]通过实验证明CdSe/ZnS比罗丹明6G分子要亮20倍和稳定100～200倍。Jaiswal[7]等用激光持续14h照射二羟基硫辛酸修饰的量子点,其荧光强度稳定不变。对于需要长时间成像的研究，荧光探针高度的抗光漂白性和光稳定性十分重要。传统的有机荧光染料的荧光寿命仅为几纳秒，而量子点的荧光寿命可持续长达20～50纳秒。1.2量子点的合成及表面修饰合成量子点的方法主要有两种：一种是在有机体系中合成，即用金属和有机化合物在具有较强配位能力的有机溶剂中制备纳米晶；另外一种是在水溶液中合成[8]。1.2.1有机相合成法在有机体系中合成量子点通常采用胶体化学方法。Bawendi等[3]以三辛基氧膦（TOPO）为有机溶剂，甲基镉和三辛基磷硒为原料合成CdSe纳米颗粒。Eui2Chul等[9]在Weller[10]和Peng[11]制备好的单分散的CdSe纳米颗粒的基础上，以硬脂酸锌、六甲基二硅硫烷作为前体，在有机溶剂TOPO中合成了核壳型CdSe/ZnS量子点。Sander等[12]在干燥的氮气保护下，用甲醇溶解Cd(ClO4)2，然后向其中加入3-巯基丙基-三甲氧基硅烷，在剧烈的搅拌下加入H2S，得到CdS量子点，并能稳定存在几个月。虽然用上述方法制备的量子点分散性、稳定性和量子产率都较好，但也存在着水溶性太差、操作复杂、实验条件不易控制等问题。1.2.2水相合成法与有机相中合成量子点相比，水相中合成量子点具有操作简单、成本低、很容易引入各种官能团分子等优点而备受关注。谢颖等[13]用L-半胱氨酸(Cys)作为稳定剂得到水溶性CdSe/ZnS/Cys纳米微粒体系。汪乐余等[14]以六偏磷酸钠溶液为稳定剂，用Cd(ClO4)2和Na2S合成CdS量子点。孙聆东等[15]以半胱氨酸、镉配合物为前驱体,在水相中合成了量子点CdS/ZnO。在水相中合成量子点，不仅解决了量子点的水溶性问题，而且由于可以在量子点的外面包覆一层水溶性修饰基团，从而达到直接标记生物分子的目的。1.2.3量子点的表面修饰对量子点进行表面修饰，不仅使之具有水溶性，而且可以使其与生物分子或其它化合物分子相偶联。目前，科研工作者研究出几种对量子点进行表面修饰的方法。较常用有以下两种：一种是Alivistorst等[1]先用一层亲水性的无机物包覆在量子点的表面上，然后再修饰可与生物分子相联的基团。这种方法制得的水溶性量子点很稳定，但每次只能得到微克级的量子点。另一种由Smith和Nie[16]提出的直接在QDs表面吸附双功能基团的配体如巯基乙酸基和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），这种方法可制得克级的量子点。同时RichardKho[17]等人在合成过程中就实现量子点的水溶性和生物相容性表面修饰，这种量子点在存放三个月后光学和电学性没有明显改变。1.3量子点的应用随着纳米科技突飞猛进的发展，量子点的应用也广泛地渗透到各个领域。