大连理工大学无机化学ppt课件第13章.pptVIP

第十三章 p区元素(一);§ 13.1 p区元素概述; ①第二周期元素具有反常性 (只有2s,2p轨道) 形成配合物时，配位数最多不超过4； 第二周期元素单键键能小于第三周期元 素单键键能(kJ/mol-1) E(N-N)=159 E(O-O)=142 E(F-F)=141 E(P-P)=209 E(S-S)=264 E(Cl-Cl)=199;②第四周期元素表现出异样性(d区插入);③最后三个元素性质缓慢地递变;价电子构型：ns2np1-5 例如：氯的氧化值有 +1，+3，+5，+7，-1，0等。 惰性电子对效应： 同族元素从上到下，低氧化值化合物比高氧化值化合物变得更稳定。;例如： Si(II) Si(IV) 电子结构分别为[Ne]3s2，[Ne] Pb(II)Pb(IV) 电子结构分别为[Xe]6s2，[Xe];§ 13.2 硼族元素;13.2.1 硼族元素概述;缺电子化合物特点：;硼族元素的一般性质;同素异形体：无定形硼， 晶形硼 棕色粉末, 黑灰色 化学活性高， 硬度大 熔点，沸点都很高。 α-菱形硼（B12） 原子晶体;2. 单质铝; 铝：化学性质较活泼，但其表面的致密钝态氧化膜使其活性降低。 铝是亲氧元素，和氧化合时放出大量的热：;13.2.3 硼的化合物; 在乙硼烷中，硼（B）利用sp3杂化轨道，与氢形成三中心两电子键。（氢桥）;乙硼烷的性质;③ 加合反应;(1) 三氧化二硼 B2O3;性质：;B：sp2杂化;性质：;(3) 硼砂;性质：;3.硼的卤化物;水解：;1. 氧化铝和氢氧化铝 (1) 氧化铝：Al2O3 α-Al2O3 ：刚玉，硬度大，不溶于水、酸、碱。 γ-Al2O3 ：活性氧化铝，可溶于酸、碱，可作为催化剂载体。;在碱性溶液中存在[Al(OH)4]-或[Al(OH)6]3- 简便书写为;2. 铝的卤化物;3. 铝的含氧酸盐;§ 13.3 碳族元素;13.3.1 碳族元素概述;存在形式：;13.3.2 碳族元素的单质;碳单质的同素异形体：;石墨(sp2杂化);足球烯，富勒烯，C60 (sp2杂化); 硅单质有无定形体和晶体两种，其晶体类似金刚石。 锗单质是灰白色金属，硬而脆，结构类似于金刚石。 锡单质有三种同素异形体：;13.3.3 碳的化合物;性质： ①作配位体，形成羰基配合物 Fe(CO)5, Ni(CO)4, Co2(CO)8 其中C是配位原子。 ②还原剂：;(2) 二氧化碳 (CO2);; 2. 碳酸及其盐;碳酸盐的溶解度：;① 氢氧化???碱性较强的金属离子与之反应生成碳酸盐沉淀。 例如：Ba2+、Sr2+、Ca2+和Ag+等。;③ 水解性强、两性的金属离子与之反应生成氢氧化物沉淀。例如：Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn2+、Sn4+和Sb3+等。;碳酸及其盐的热稳定性：;③过渡金属碳酸盐稳定性差 CaCO3 PbCO3 ZnCO3 FeCO3 分解T /℃ 900 315 350 282 价电子构型 8e_ (18+2)e_ 18e_ (9-17)e_;13.3.4 硅的化合物;水晶;Si采用sp3杂化轨道与氧形成硅氧四面体;性质：;2. 硅酸及其盐;制备：;可溶性：Na2SiO3 (水玻璃) 、K2SiO3 不溶性：大部分硅酸盐难溶于水， 且有特征颜色。; 硅酸盐结构复杂, 一般写成氧化物形式，它的基本结构单位为硅氧四面体。;13.3.5 锡、铅的化合物; PbO2;四氧化三铅(Pb3O4)----铅丹：鲜红色 可看作：;小结：;2.锡、铅的盐; Sn(II)的还原性; 少数可溶：Pb(NO3)2, Pb(Ac)2(弱电解质，有甜味，俗称铅糖)，铅的可溶性化合物都有毒。 多数难溶：; PbCrO4溶于过量的碱，这与黄色BaCrO4有别。; 3. 锡、铅的硫化物;SnS32-不稳定，遇酸分解：