第二篇 玻璃的性质.pdfVIP

第二章 玻璃的性第二章 玻璃的性质 质   第二章 玻璃的性第二章 玻璃的性质质   第一第一节 节 玻璃玻璃态的通性 态的通性 第一第一节节 玻璃玻璃态态的通性 的通性 在自然界的固体物质中存在着晶态和非晶态两种状态。有人把 “非晶态”“玻璃态”看作是同义词，也有人将它们加以区别。我国的技术词典中 把“玻璃态”定义为 “从熔体冷却，在室温下还保持熔体结构的固体物质状态”，习惯上常称玻璃为“过冷的液体”，“非晶态”作为更广义的名 词，包括用其它方法获得的以结构无序为主要特征的固体物质状态。 玻璃作 为非晶态固体的一种，其原子不象晶体那样在空间作远程有序排列，而近似于液体一样具有近程有序，玻璃象固体一样能保持一定的外 形，而不象液体一样在自重作用下流动。玻璃态物质的主要特征表现为下列几种。 一一•  各向同性各向同性     一一 各向同性各向同性       玻璃中不存在 内应力时，玻璃的物理性质如：硬度、弹性模量、折射率、热膨胀系数等在各个方向都是相同的，而结晶态物质则为各向异性。玻 璃的各向同性起因于其质点排列的无规则和统计均匀性。 二 二 •  介介稳稳性 性    二二 介介稳稳性 性    熔体冷却转化为玻璃时，由于在冷却过程中粘度急剧增大，质点来不及作形成晶体的有规则排列，因而系统内能尚未处于最低值，玻璃处于介稳 状态，在一定条件下它还具有自发放热转化为内能较低的晶体的倾向。 二二•  无无固定熔固定熔点 点    二二 无无固定熔固定熔点点            玻璃态物质由熔体转变为 固体是在一定温度区间（转化温度范 围内）进行的，它与结晶态物质不同，没有固定熔点。        • 三三   性性质变质变化的化的连续连续性和可逆性性和可逆性     三三 性性质变质变化的化的连续连续性和可逆性性和可逆性            玻璃态物质从熔融状态到固体状态的性质变化过程是连续 的和可逆的，其中有一段温度区域呈塑性 ，称“转变”或“反常”区域，在这区域内        性质有特殊变化。图 2-2-1 表示物质的内能和比容随温度的变化。    在结晶情况下，性质变化如曲线 ABCD 所示， T m 为物质的熔点，过冷却形成玻璃时，过程变化如曲线 ABKFE 所示， T g 为玻璃的转变温 度， T f 为玻璃的软化温度， T g ～ T f 称为“转变 ”或“反常”区域，对氧化物玻璃而言，相应于这两个温度的粘度大约为 10 12 Pa · s 和 10 10.5 Pa · s 。   第二第二节 节 玻璃玻璃结构结构的假的假说 说 第二第二节节 玻璃玻璃结结构构的假的假说说 “玻璃 结构”的概念是指离子一原子在空间的几何配置以及它们在玻璃中形成的结构形成体。正确地理解玻璃态的内部结构，有益于根据所需的玻 璃性质确定玻璃成分，调整配方，从而指导玻璃工业的生产实践。近代玻璃结构的假说主要是晶子学说和无规则 网络学说。 兰德尔 (Randell) 于 1930 年提出了玻璃 结构的微晶学说，因为一些玻璃的衍射花样与同成分的晶体相似，认为玻璃由微晶与无定形物质两部分 组成，微晶具有正规的原子排列并与无定形物质间有明显的界限，微晶尺寸为 1.O ～ 1.5nm ，其含量占 80 ％以上，微晶的取向无序。列别捷夫在 研究硅酸盐光学玻璃的退火中发现，在玻璃折射率随温度变化的曲线上，于 520℃ 附近出现突变，他把这一现象解释为玻璃中的石英 “微晶”在 520℃ 的同质异变，列别捷夫认为玻璃是由无数“晶子 ”所组成，“晶子”不同于微晶，是带有点阵变形的有序排列分散在无定形介质中，且从“晶 子”到无定形区的过渡是逐步完成的，两者之间并无明显界限。 玻璃的晶子学说揭示了玻璃中存在有规则排列区域，即有一定的有序区域，这对于玻璃的分相、晶化等本质的理解有重要价值，但初期的晶子学说 机械地把这些有序区域当作微小晶体，并未指出相互之间的联系，因而对玻璃结构的理解是初级和不完善的 。总的来说，晶子学说强调了玻璃结构的近 程有序性 。 玻璃结构的