功能性表面活性剂课件.pptVIP

5.2 双头型表面活性剂（Bolaform surfartant） Bola两亲分子(bolaamphiphile)是指两个极性基团通过一根或多根疏水链共价连结的一类特殊两亲分子，两个极性基团可以是相同的也可以是不同的。Bola一词来源于南美土著人的一种武器的名称，其最简单的形式是一根绳的两端各边结一个球。 人们发现，这种两亲分子在结构上与一种天然古生物细菌archaeabacteria的膜脂分子结构相似。通过对这类天然生物膜结构进行分析，发现构成这种细菌细胞膜的主要成分具有20到40个碳的类异二烯链连接两个极性头的结构，见下图。 由于这种细菌能够在高温、高盐度、强酸等严酷环境中生存，因此关于它们膜脂的组成及结构吸引了众多的研究者。 阿卡菌细胞膜中含有的bola化合物结构 刚性联接基团的Gemini表面活性剂分子内烷烃链间的聚集作用难以实现，因而形成亚胶束，在水溶液中，主要以线性形式存在；柔性联接基团的Gemini表面活性剂在水溶液中同一分子的两个烷烃链将弯向同一侧，构成传统意义上的胶束。对于m-s-m型Gemini表面活性剂，随亚甲基联接链增长，其聚集态会发生系列变化，从圆筒状胶束变为球状胶束，再转变为囊泡结构。 一般情况下，孪连表面活性剂其分子聚集体几何构型和相应的单链单头基表面活性剂的形状大不相同，在一定浓度时，单链头基表面活性剂生成球形胶团，而孪连表面活性剂在其连接基团数目s＝1时，形成线性胶团，而s＝2时，表面活性剂浓度低时为线性胶团，随着表面活性剂浓度增大，体系成为球形胶团和具有主干和分支的树状胶团的两种分子聚集体的混合溶液。 孪连表面活性剂随着浓度及混合比例的不同，体系出现球形、环状、椭球状、盘状、线形胶团，以及球形、管状囊泡，双层片状结构等丰富多彩的聚集体。如季铵盐类Gemini12-s-12体系，随着联接基团的变长，聚集体由伸长的线状胶团变为球状胶团，最后变为囊泡，总的来说是往聚集体曲率变小的方向转变。 Gemini与经典表面活性剂在分子结构上的明显区别是联接基团的介入，联接基团的介入及其化学结构、联接位置、刚性程度及链长等因素的变化，将使Gemini的结构具备多样化的特点。Gemini表面活性剂亲水基间距分布的改变及亲水基间的化学连接影响胶团内核疏水链的排列情况，决定表面活性剂层状结构的曲率和胶团的形状。 当两极性头基间的距离与普通表面活性剂形成的球形胶束的极性头基间的平均距离相近(0.6～1.1nm)时，和普通表面活性剂一样在水溶液中形成球形胶束，并不表现出特殊的行为。联接基团较短的Gemini表面活性剂容易生成比对应的普通表面活性剂更低曲率的分子聚集体。随着联接基团长度的增大，胶束的形状也发生变化，Gemini表面活性剂在水溶液中的聚集体随着联接基团的增大，形状由缠绕胶束变为球状胶束。 除了疏水链、联接基团、浓度等，另一些因素对孪连表面活性剂的聚集也有影响。如温度变化对16-3-16聚集行为的影响。若控制浓度为2.5 mmol·L-1，这种孪连表面活性剂在30℃时形成盘状胶团，在45℃、70℃时形成棒状胶团。故认为升温有利于胶团由盘状向棒状改变。 又如短链极性分子对12-2-12聚集行为的影响。在不加己醇时，12-2-12形成蠕虫状胶团；加入少量己醇，胶团伸长，溶液粘度变大；再加，出现长枝状胶团及小的囊泡；再继续加入乙醇，囊泡长大，有些呈管状。可能的原因是加入己醇使聚集体曲率变小，发生胶团向囊泡的转变。 5.1.3 低聚表面活性剂结构与性能的关系 1. 化学结构 对低聚表面活性剂的结构与表面活性剂的性质进行研究表明，低聚表面活性剂的联接基性质决定着表面活性剂的物化性能。 下表列有具有孪连结构为（10）、（11）、（12）的表面活性剂分别与SDS、RN+(CH3)3Cl-、C11H23COONa对比的有关数据。 2. 影响低聚表面活性剂的性能的因素 低聚表面活性剂的性质很大程度上取决于离子头基的大小和官能团、疏水基的长短、对称性以及联接基的长度和刚柔性，其中联接基的性质对表面活性剂性质的影响较大。 (1) 疏水链 与传统表面活性剂一样，随着碳原子数(如C12～C18链)的增加，孪连表面活性剂的cmc值降低, Ｃ20值亦降低，即表面活性剂的效能随着疏水基碳原子数的增加而增加。 (2) 联接基 Gemini表面活性剂联接基对活性剂的性质影响颇大，联接基可以为柔性基团，也可为刚性基团。不同类型的联接基，每个活性剂分子在空气/水界面所占面积随联接基长度的变化也不尽相同，联接基的影响与其极性有关。疏水联接基团的刚性增加，cmc变大；亲水联接基团的刚性增加，cmc变小。 孪连型表面活性剂的间隔