附表1-1 斜坡稳定性调查表 - 广东省地质环境监测总站.doc

嘉南藥理科技大學專題研究計畫成果報告 合成咪唑衍生物及其性質的探討 計畫類別：□個別型計畫 □整合型計畫 計畫編號：CNAC-92-09 執行期間：92年1月1日至92年12月31日 計畫主持人：劉常興 共同主持人： 計畫參與人員：鄒佳臻，林佳華 執行單位：醫藥化學系 中華民國 93 年 2 月 27 日 嘉南藥理科技大學專題研究計畫成果報告 合成咪唑衍生物及其性質的探討 計畫編號：CNAC-92-09 執行期限：92年01月01日至92年12月31日 主持人：劉常興 摘要 有機發光二極體1（OLED）非 常適合做為平面顯示器的元件。因此，如何開發出高亮度、高效率及高穩定性的有機發光體材料為製作OLED元件的關鍵步驟。 本研究的目的是要合成出適當的有機發光體物質，並且比較其性質。我們利用口卡唑衍生物N – (4 – formylphenyl) carbazole與benzil衍生物、醋酸銨在醋酸溶液中反應，得到發藍紫色螢光和橙色螢光的咪唑化合物CPI-1、CPI-2、CPI-3。並加以探討咪唑環上4、5位置取代基部分因結構上的差異，使得這一系列化合物的螢光光譜有相當明顯的不同。 關鍵字 : 有機發光二極體，口卡唑衍生物 前言 目前OLED元件的發展，是以綠色效果為最佳，不僅亮度夠，效率佳，且元件壽命可達商品化的標準，並已有商品化的產品問世。而對於藍色及紅色而言，光色的純度及元件壽命仍然需要改進。 1996年M. Strukelj 等人合成噁唑及咪唑化合物發藍光的材料，波長為420－445 nm，他們將此材料作為白光元件2，這些化合物成膜性雖佳，但分子量太小，因此熔點不夠高，穩定性不佳。本章中我們藉由類似的簡單合成方法，改變分子結構，成功合成具有藍色螢光與橙色螢光的有機小分子，這些化合物具有高熔點（Tm）與高玻璃轉化溫度（Tg）的特性。最後，利用不同的電子傳輸層及電洞傳輸層搭配製作成發光元件，並探討在製成元件上所需的條件及元件的性質。 結果與討論 我們將探討鄰二酮基這一部分的結構對螢光效應的影響，因此我們在這個報告中，我們以N – (4 – formylphenyl) carbazole，和dione反應，合成方法3與產物結構如下（式－3）： 在反應過程中，產物會因溶解度不佳而逐漸被析出，反應結束後產物經由甲醇沉澱，再利用高真空溫度梯度真空昇華法純化處理，可得咪唑化合物CPI-1、CPI-2和CPI-3，其結構如圖2-4。 各化合物的物理性質如表2-6所列，1H NMR及13C NMR資料均列於後文。 表2-6 化合物CPI的物理性質 化合物 aTm （℃） bλmaxAbs （nm） bλmaxEm （nm） CPI-1 300 331 395 CPI-2 180 340 404 CPI-3 370以上 489 589 a由熔點測定儀測得，b在THF溶劑中測得。 此類化合物之熔點雖沒有比前兩系列高，但其放光強度卻比前兩系列更亮。這一系列化合物不論在溶液內或固態下均可分別放出強烈螢光，其中CPI-1及CPI-2發出的是藍紫光，而CPI-3發出的是橙色螢光。其螢光光譜圖如下（圖2-5），圖中的強度為隨意單位，並不表示三個化合物的絕對螢光強度。 從螢光圖中可很明顯看出這三個化合物的放射波峰分別為395 nm（CPI-1）、404 nm（CPI-2）和589 nm（CPI-3），其中以CPI-3的放射波峰最偏向紅光區。這可能與分子中咪唑環上4、5位置取代基的π電子數目有關，CPI-1與CPI-2結構中咪唑環上4、5位置取代基 部分的π電子數均為14，符合Hückel定律的（4n + 2）π電子數，為芳香族化合物。芳香族化合物因π電子共振效應，使得HOMO能階比一般烯類為低，因此CPI-1與CPI-2的HOMO能階與LUMO能階間的間隙較大。而CPI-3的結構中咪唑環上4、5位置取代基部分的π電子數為12，非芳香族化合物，所以HOMO能階與LUMO能階間的間隙就比較小。因此，CPI-3的螢光光譜偏向於長波長區。由以上結果明確的顯示出CPI-3因咪唑環上4、5位置取代基部分的結構與CPI-1、CPI-2相差較大，所以在螢光光譜上的差距也較大，相差將近200 nm左右。 圖2-6為CPI系列的UV∕Vis 吸收光譜，圖中的吸收度為隨意 單位，並不表示三個化合物的絕 對吸收度大小。由圖中可看出 CPI-3的吸收延伸到500nm以 上，而CPI-1與CPI-2在400nm 以上的波長就沒有明顯的吸收。 另外我們在UV燈下觀測此類化合物的螢光，發現不論在溶液內或固體狀態下CPI-2的螢光放光強度均大於CPI-1。這可能是因為咪唑環上4、5位置取代基