无机层状纳米复合物的软化学法制备 结构及性能分析-structure and performance analysis of inorganic layered nanocomposites prepared by soft chemical method.docx

●系列超细层状材料K2Ln2Ti3010及K2Ln2．。IJl’,Ti30lo(Ln，Ln’=La，Pr,Nd，Sm，Eu，Gd，Dy)，系统研究了Ln对K2Ln2Ti30lo晶体结构的影响，证明Im3+的离子半径是能否形成钙钛矿型层状结构的决定性因素。解析了K2Ln2Ti30lo(Ln--Pr，Nd，Sm，Eu，Cad，Dy)系列晶体的结构，得到了未见文献报道的I．．n=Pr，Sm，Eu，Gd，I)y的晶胞参数及指标化结果。对形成K21．,n2Ti30lo的反应历程进行了探讨，发现了由中间产物KLn2Ti309．5向目标产物转变的过程．探讨了用硬脂酸法合成KLn2Ti309．5系列产物，●产物为20rim×20rim左右的方块状小晶体，具有较大的比表面积，是一类具有层状结构新化合物。对K2I．z2Ti3010的光催化活性研究结果表明：软化学法的产物活性明显高于固相反应法产物：K2Ln2Ti3010的催化活性按DyGdNdSmLa顺序递减，通过对其能隙的分析解释了其活性顺序；IJl位的部分掺杂有利于提高产物的光催化活性。系统研究了K2La2n30lo的层问软化学反应——酸交换及烷基胺预撑反应，考察了原料的尺寸、酸种类等因素对酸交换及烷基胺嵌入反应的影响，并对酸交换的动力学及交换产物的拉曼活性进行了研究。发现了酸种类对酸交换反应速率、交换产物层间距及层板结构的影响规律，进而影响了烷基胺的嵌入过程；酸交换及烷基胺嵌入产物的层间距随颗粒尺寸的减小而增大；而硬脂酸法制备的超细K2La2ThOIo在HN03●交换介质中可完全剥离且剥离后的单片层自行卷曲成纳米棒，小尺寸的H2La2啊3010在正丙胺预撑过程中也出现了剥离现象。将软化学法引入层状化合物的改性过程，采用柱撑、担载、包覆工艺制备了系列以为K2La2Ti30lo基的纳米复合材料，并对其光催化性能进行了研究。结果表明：改性后产物的光催化活性均得到明显提高．其中柱撑法改性产物具有最高的催化活性。探索了K2Ln2面30lo及KLQ2Ti3095系列材料在火炸药领域中的应用，发现二者对AP热分解均有一定的催化活性，而KIAIl2Ti309．5的催化活性明显高于K2Ln2Ti30Io：摘要博士论文但对于不同的Ln，二者具有相同的活性顺序，说明Ln在K2Lm2Ti30lo及KLn2Ti309．s体系中的决定性作用。利用CASTEP模块，对K2L匏n30lo晶体的理论模拟，计算结果表明其键长、带隙均与文献值和实验值吻合；对K2Ln2Ti3010系列晶体进行了几何优化，研究其能带结构、态密度、原子坐标等各方面的性质，从理论上解释了Raman位移以及IJl对钙。钛矿层结构的稳定性决定作用。关键词：软化学，超细，钙钛矿型层状化合物，镧系元素，光催化，晶体结构，能隙●●Ⅱ●Twokindsofsoft-chemistrymethod--stearicacidmethod(SAM)andcitricacidsol·gelmetIIodWCl-esuccessfullyadoptedtofabricatedultrafinelayeredK2Ln2Ti30loand●K2Ln2．xLn’xTi30io(LIl’Ln’=La，Pr,Nd,Sm,Eu,Gd，Dy)compoundsunderrelativelylowertemperature．TheimpactofLnOiltheK2Ln2Ti30iocrystalS1飘Icn鹏wasalsosystemicinvestigated．ResdmshowedthattheradiusofLn3+determinedwhetherthelayeredperovskitcstructurecouldbeformed．n圮formationmechanismofK2Ln2Ti30towasdiscussed．ItwasshownthattheK2Ln2Ti30Iowaschangedfromamediatestate一一KL啦Ti3095forthefirsttime．AndtheKLn2n309．5serieswe他newlysynthesizedbySAM．ItwasfoundthatKLn2Ti3095issquare．1ikeandtheaveragesizeisca．20nm,hashigherBETsurfaceareaanduniquelayeredstructlu它similartotheaimproducts．111eobtainedproductsareaIlewkindofperovskite-typelayeredcompounds．1nbephotocatalyticpropertiesofK2Ln2Ti30loandK2Ln2．xLn’x