2羟乙基乙硫醚生产技术研究_00002.docVIP

2—羟乙基乙硫醚生产技术的研究 　　摘 要 2-羟乙基乙硫醚为T-硝唑及农药内吸磷、甲基内吸磷的中间体，也是一些精细化学品的中间体。目前，国内尚无厂家生产。我们采用环氧乙烷与乙硫醇生产2-羟乙基乙硫醚的方法，同时对该方法进行了优化改进，并得到了产率高、产品纯、对环境友好的实验效果。 　　关键词 2-羟乙基乙硫醚；生产；研究 　　中图分类号：TQ227 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2013）23-0032-01 　　2-羟乙基乙硫醚分子式：C4H10OS，分子质量：106.19，沸点：180℃-184℃，2-羟乙基乙硫醚为无色液体，微带臭味。相对密度1.012（20/40℃）。易溶于水及有机溶剂，在水中溶解度为26%，在饱和食盐水中溶解度为1.9。在空气中逐渐氧化成砚，高温能聚合。在碱性溶液中易水解。 　　目前，国内尚无厂家生产，而国外主要有两种制备方法： 　　1）环氧乙烷法，以环氧乙烷为原料与乙硫醇进行反应制取。 　　2）以氯乙醇为原料与乙硫醇反应制取。因为后一种方法生产成本高、对环境污染大，为此，我们采用环氧乙烷与乙硫醇生产2-羟乙基乙硫醚的方法，同时对该方法进行了优化改进，并得到了产率高、产品纯、对环境友好的实验效果。 　　1 2-羟乙基乙硫醚的制备 　　合成反应+ 　　O 　　副反应 　　在500 mL的反应釜（佛山市金博源化工机械有限公司制造）中，将环氧乙烷与乙硫醇按一定比例混合，加入一定量固体酸，不断搅拌并加热，反应一定时间后，冷却，滤出催化剂，催化剂可重复使用，滤液蒸馏，收集一定温度的馏分，计算产率。 　　2 结果与讨论 　　1）环氧乙烷与乙硫醇质量比对反应的影响：①固定环氧乙烷的量，取不同配比的乙硫醇，加入2g SO42-/ZrO2-Al2O3，反应的时间2 h，反应温度80℃，产物2-羟乙基乙硫醚（180℃-184℃）；②固定乙硫醇的量，取不同配比的环氧乙烷，加入2gSO42-/ZrO2-Al2O3，反应时间2 h，反应温度80℃，产物2-羟乙基乙硫醚（180℃-184℃），实验结果反应物摩尔比（即反应物环氧乙烷与乙硫醇的摩尔比）以1：1.2为最佳，同时过量的乙硫醇容易回收处理。 　　2）反应温度对反应的影响。 　　取环氧乙烷0.2mol，乙硫醇0.24mol，固定其他条件，改变反应温度，结果显示，反应温度以82℃为最佳。 　　3）反应压力随反应时间的变化。 　　取环氧化烷0.2mol，乙硫醇0.24mol，固定反应温度为82℃。 　　4）反应时间对反应的影响固定反应温度为82℃，其他条件不变，改变反应时间，结果显示反应时间以2 h为最佳，反应时间短，反应不充分，时间延长，产物收率并不见明显提高。 　　5）不同固体酸对反应催化性能的影响。 　　固定其他条件，反应时间为2 h，考察不同固体酸对反应的影响，实验结果显示用S2O42-/ZrO2-Al2O3-Fe3O4做固体酸催化剂最好。 　　6）S2O42-/ZrO2-Al2O3-Fe3O4的用量对反应的影响。 　　使用SO42-/ZrO2-Al2O3-Fe3O4做固体酸催化剂，固定其他条件，改变催化剂SO42-/ZrO2-Al2O3-Fe3O4的用量，实验结果显SO42-/ZrO2-Al2O3-Fe3O4的用量以2.0 g为最佳，增加催化剂用量产物收率并不见明显提高，且催化剂使用达11次以上，收率没有明显减少。 　　7）产品纯化。 　　反应物加热至80℃，反应2 h后，将反应釜脱气，放出未反应的乙硫醇和环氧乙烷回收再利用，然后将所剩产物蒸馏，常压蒸出100℃以下乙硫醚馏分，再将所得产物减压蒸馏至4 kPa收集80℃馏分得到产品2-羟乙基乙硫醚。 　　3 结论 　　影响产物收率的因素主要有环氧乙烷与乙硫醇配料比（以环氧乙烷为基准，考察乙硫醇的量）反应温度；反应压力；反应时间；固体酸的种类以及固体酸用量等。本文研究以上各种因素对反应的影响，得出最佳反应条件为：环乙烷与乙硫醇摩尔比为1：1.5，加入2.0g SO42-/ZrO2-Al2O3-Fe3O4做催化剂，加热到82℃，反应压力为0.6 MPa，反应时间为2 h，经提纯产品收率可达90.1%。 　　4 工业生产过程 　　4.1 原料与主要设备 　　1）原料： 　　环氧乙烷（纯度99.5%）：中国石油抚顺石化公司； 　　乙硫醇（纯度99.5%）：上海汇普工业化学品公司； 　　催化剂：ZrO2-Al2O3-Fe3O4（自制）。 　　2）设备： 　　反应釜：2000L，佛山市金博源化工机械有限公司； 　　计量糟：太仓市七星化工防腐设备有限公司； 　　冷却器：CLC2-2.1、CLC2-2.6、CLC3-8，上海浦润液压润滑设备有