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PVC糊树脂发展状况及应用 　　【摘要】：聚氯乙稀(PVC)糊树脂由于其众多生产及应用的优点，目前已成为研究领域上的一个大热点。文章从PVC的生产现状及应用进展出发，介绍了其常用的几种制备方法及喷雾干燥技术的关键操作；再全面分析了PVC中增塑剂迁移的影响因素，引入了添加纳米填充剂抑制迁移的新方法；最后立足于国内当前状况，分析现存的问题，提出未来发展方向。 　　【关键词】：PVC糊树脂；生产现状；制备方法；应用进展；增塑剂迁移；现有难题 　　中图分类号：TQ32 文献标识码：A 文章编号：1002-6908(2008)0320003-01 　　 　　 VC糊树脂成型加工具有设备价廉，加工模具简单便宜，可制成特殊形状，发泡容易，制品受热次数少，并可以少量、多品种的生产等优点，因此在人造革、地板革、玩具、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用，具有广阔的市场应用前景。所以我们将在文章中对它的研究现状、应用进展等方面作一个简单的综述。 　　 PVC糊树脂(PPVC)是聚氯乙烯树脂中的一大类，与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物，粒度范围一般在0.1～2.0μm (悬浮法树脂粒度分布一般在20～200μm)。PVC糊树脂是1931年在德国的法本(IG Farben)工厂开始研究，并于1937年实现了工业化生产。目前全世界PVC糊树脂总生产能力约200万t/a。其中，西欧是PVC糊树脂生产厂家最多、产量最大的地区，西欧各国的PVC糊树脂生产能力已达到70万～75万t/a。国外发达国家PVC糊树脂生产企业绝大多数采用乙烯法路线，且规模较大。从生产方法来看，已开发了乳液种子聚台法、乳液连续聚台法、乳液无种子聚合法，微悬浮聚合法、种子微悬浮法、乳液微混合法等；我国PVC糊树脂工业起始于50年代。目前国内PVC糊树脂生产企业近20家，总生产能力约为l7.65万t/a，约占PVC树脂总生产能力的9.6％。生产工艺以种子乳液聚合为主，其它的还有连续乳液、微悬浮法等，绝大多数为电石原料路线。我国虽然先后引进了国外7家公司的35个牌号的PVC糊树脂生产技术，基本上包罗了当代世界上最主要的PVC糊树脂生产方法，但与世界先进水平相比，仍存在着一定差距。 　　 其制备方法主要有以下几种: 　　 　　1. 乳液法 　　 　　 乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引发剂和乳化剂。乳液聚合对搅拌要求很严格，引发作用是在水相中进行的，通常使用的引发剂是水溶性过硫酸盐。一般情况下，乳液聚合得到的乳胶粒径小于0.2μm，为了达到增大乳胶粒径的目的，开发了乳液种子聚合法，使乳胶粒径增大到1.0μm左右。在乳液聚合中，如果有已生成的高聚合物乳胶存在，控制物料配比和条件，原则上VCM仅在已生成的乳胶粒子上聚合，而不再形成新的粒子；这种已生成的高聚物乳胶就好像晶种，因此称为乳液种子聚合。但只有合理的粒径还不够，必须具有适当的粒径分布，才能得到性能优良的PVC糊树脂。乳液聚合中乳化剂很重要，所用数量决定了引发剂的粒子数，且对最终的胶乳粒子的大小起了主要作用。特别在进行种子生成时，采用高引发速率和低浓度乳化剂进行生产，能使胶乳微粒尺寸分布变窄。 　　 　　2. 微悬浮法 　　 　　 微悬浮聚合是制得PVC糊树脂较新的一种方法，早在20世纪60年代中期已工业化。其流程是：先将部分VCM(5%)用机械均化的方法制成稳定的乳状（粒径在1.0μm左右），然后进行聚合（必须选用油溶性的引发剂）。用这种方法生产的PVC糊树脂的流动性优良，乳化剂用量少，树脂的热稳定性和抗水性均得到了改善。该生产工艺需特别注意以下几个影响因素：选用合适的复合乳化剂和颗粒改良剂体系；聚合体系组分的均化；搅拌速度；水与单体之比恰当。 　　 　　3. 混合法 　　 　　 混合法PVC糊树脂生产工艺主要是集乳液聚合和微悬浮聚合于一体，在整个反应过程中要加入经过乳液聚合后的种子和其他乳化剂、引发剂、各种助剂及VCM一起参与反应。混合法用C16和C18混合直链醇与十二烷基硫酸钠或月桂酸胺组成乳化剂形成微小乳液，聚合反应主要在微滴中进行。乳液聚合后加入种子使整个粒径成为双峰分布。 　　PVC糊树脂已广泛应用于人造革、浸渍手套、壁纸、粘合剂、汽车密封料、钢板涂层、涂料、高级鞋靴等应用领域。据估算，2000年全球PVC糊树脂市场总消费量约166万t/a。在我国，PVC材料有两个较好的应用成果：1、滴塑棉制品。这种通过滴塑工艺制成的棉塑制品在我国属于新科技产品，它是以各种针织棉布及各种混纺基布为原料，在其表面上滴有白色或彩色的PVC小颗粒，这些小颗粒成半球形在布面上按梅花形均匀分布，然后塑化成制品。这种棉塑布具有极好的耐磨、防滑、隔热、绝缘和透汗性能，制成的手套更是当今世界流行趋势，是各种针织、