天然药物化学教案计划课时6实授课时本章名称黄酮类.DOCVIP

《天然药物化学》教案 湖北理工学院 医学院 计划课时 6 实授课时 本章名称 第五章　　黄酮类化合物 教 具 PPT教案、电脑 教学目的和要求： 1.掌握黄酮类化合物的结构类型、理化性质及重要的颜色反应。 2.掌握黄酮类化合物的提取与分离方法。 3.掌握黄酮类的波谱特征及其在结构测定中的应用。 重点、难点： 1.重点：（1）黄酮类化合物的性质与呈色反应：性状、溶解度、酸碱性、呈色反应。 （2）黄酮类化合物的提取方法：溶剂提取法、碱提取酸沉淀法、炭粉吸附法； （3）黄酮类化合物的分离方法：聚酰胺柱色谱法、硅胶柱色谱法和凝胶柱色谱、pH梯度萃取法的原理以及它们与结构之间的关系。 2.难点：黄酮类化合物的检识与结构测定：色谱法析在鉴定中的应用；紫外光谱、1H-NMR谱、13C 作业布置： 1.黄酮类化合物的结构类型有哪些？ 2.黄酮类化合物的理化性质有哪些?显色反应有哪些？3.提取、精制、分离黄酮类化合物的方法有哪些？原理分别是什么？ 4.黄酮类化合物的检识方法有哪些？ 内容提要： 第一节 概述 一、概念 狭义：2-苯基色原酮 广义：C6-C3-C6结构单元 二、结构类型 1.黄酮类 2.黄酮醇类 3.二氢黄酮类 4.二氢黄酮醇类 5.黄烷-3-醇类 6.黄烷-3，4-二醇类 7.异黄酮类 8.二氢异黄酮类 9.花色素类 10.查耳酮类 11.橙酮类 12.双苯吡酮类 13.高异黄酮类 黄酮类多与糖成结合成苷，可成O-苷，也有C-苷 三、生物合成 四、生物活性 1.对心血管系统的作用 2.抗肝毒作用 3. 抗炎作用 4. 雌激素样作用 5. 抗菌、抗病毒作用 6. 泻下作用 7. 解痉作用 第二节 理化性质及显色反应 一、性状 1.颜色 2.物态 3.光学活性 二、溶解性 1. 与分子存在状态有关 2. 与分子平面性有关：平面性越强，水溶性越差 3. 与母核取代基类型有关 —OH取代，水溶性增大 羟基甲基化后，水溶性降低 4.与母核取代基位置有关 3-O-苷 7-O-苷 三、酸性与碱性 1.酸性的来源： 2.影响酸性强弱的因素：羟基的数目、位置综合起作用 7,4′-二OH ＞ 7-OH或4-OH ＞ 一般Ar-OH ＞ 5-OH 5% NaHCO3 5% Na2CO3 0.2% NaOH 4% NaOH 3.碱性的来源：g-吡喃酮环1-O孤对电子 四、显色反应 1.还原反应 2.金属盐类试剂络合反应 3.硼酸显色反应 4.碱性试剂显色反应 第三节 提取与分离 一、粗提 1.苷类和极性大的苷元： EtOAc, Me2CO，EtOH, MeOH, H2O 极性大的混合溶剂（MeOH—H2O 1：1） 注意避免酶对苷的水解作用 2.一般苷元：CHCl3，Et2O， EtOAc，C6H6 二、提取物的精制 1.溶剂萃取法： —— 醇提物中的脂溶性杂质：石油醚萃取 —— 水提液中的水溶性杂质：水醇法 2.碱提酸沉法：注意碱度、酸度应适宜 3.炭粉吸附法：——用于黄酮苷的精制 三、分离 （一）柱色谱法 1.硅胶柱色谱 2.聚酰胺柱色谱： 3.葡聚糖凝胶柱色谱 （二）pH梯度萃取法 用于分离酸度不同的黄酮苷元 7,4′-二OH ＞ 7-OH或4-OH ＞ 一般Ar-OH ＞ 5-OH 5% NaHCO3 5% Na2CO3 0.2% NaOH 4% NaOH （三）利用特殊官能团的性质分离：铅盐沉淀法 第四节 检识与结构鉴定 一、色谱法 1.PC 双向色谱: 用于分离黄酮类及其苷的混合物 第一向：醇性展开剂 n-BuOH-HAc-H2O(4:1:5上层，BAW) t-BuOH-HAc-H2O(3:1:1,TBA) 第二向：水或水性展开剂 2%～6% HAc 3%NaCl HAc-浓HCl-H2O（30：3：10） 应用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中Rf值不同 2.硅胶TLC 3.聚酰胺TLC 二、UV （一）黄酮类在甲醇中的UV特点 1.黄酮及黄酮醇类 2.查尔酮及橙酮类 3.异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇类 （二）诊断试剂位移及其在结构测定中的意义 常用诊断试剂： 1.NaOMe 2.NaOAc 3.NaOAc/H3BO4 4.AlCl3及AlCl3/HCl 三、1H-NMR 1