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气－固反应动力学 USTB 冶金与生态工程学院 August, 2006 气－固反应动力学 在冶金过程中许多反应属气/固反应。例如，铁矿石还原、石灰石分 解、硫化矿焙烧、卤化冶金等。在材料制备及使用过程中，也有不少 反应属气/固反应，如金属及合金的氧化和用化学气相沉积法(CVD) 制备超细粉或材料的涂层等。 在气/固反应动力学研究中，人们曾建立了多种不同的数学模型，如 未反应核模型、粒子模型等。其中最主要的是未反应核模型 ，它获得 了较成功和广泛的应用。 §1气/固反应动力学模型 1.1气/固反应机理分析及反应动力学处理的一般方法 对气体与无孔隙（致密）固体反应物间的反应。反应发生在气/固相的 界面上，即具有界面化学反应特征。气/固反应的一般反应式为 A(g) + bB(s) = gG(g) + sS(s) （1 ） 如铁矿石被CO或H 气还原 2 USTB 冶金与生态工程学院 August, 2006 气－固反应动力学 当无气体产物生成时(如金属氧化) A(g) + bB(s) = sS(s) 当无固相生成时(如C燃烧反应) A(g) + bB(s) = gG(g) 当无气体反应物时(如碳酸盐分解) bB(s) = gG(g) + sS(s) 讨论式(1)代表的气/固反应机理 假设图中固体反应物B是致密的， B和气体A之间的气/固反应由以 下步骤组成 （1) 气体反应物A通过气相扩 散边界层到达固体物质表面， 称为外扩散。 （2) 气体反应物通过多孔的还 原产物(S)层，扩散到化学反应 界面，称为内扩散。 未反应核模型示意图 USTB 冶金与生态工程学院 August, 2006 气－固反应动力学 （3) 气体反应物A在反应界面与固体反应物B发生化学反应，生成气 体产物G和固体产物S。这一步骤称为界面化学反应 ，由气体反应物 的吸附、界面化学反应本身及气体产物的脱附等步骤组成。 （4) 气体产物G通过多孔的固体产物(S)层扩散到达多孔层的表面－ 内扩散。 （5) 气体产物通过气相扩散边界层扩散到气体体相内－外扩散。 浓度变化见图 •多相反应总阻力和分阻力关系 上述步骤中，每一步都有一定的阻力。对于传质步骤，1/k 为这一步 d 骤的阻力。界面化学反应步骤中，1/k为该步骤的阻力。 对于由前后相接的步骤串联组成的串联反应 ，则总阻力等于各步骤阻 力之和。若反应包括两个或多个平行的途径组成的并联反应 ，则这一 步骤阻力的倒数等于两个平行反应阻力倒数之和。总阻力的计算与电 路中总电阻的计算十分相似，串联反应相当于电阻串联，并联反应相 当于电阻并联。 USTB 冶金与生态工程学院 August, 2006 气－固反应动力学 对于气/固反应 ，气体反应物在气相本体浓度与反应界面的平衡浓度 之差是总反应的推动力。总反应速率等于推动力和总阻力之比