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物质结构与性质模块中若干学科问题探讨 　　摘要 以问答的形式对《物质结构与性质》模块中涉及的相似相溶原理、焰色反应、分子的极性和等电子原理等概念，从学科知识拓展的角度进行探讨。 　　关键词 相似相溶原理；焰色反应；分子的极性；等电子原理 　　2014年12月，三明市严业安名师工作室以《物质结构与性质》为载体，从学科知识拓展的角度，对相似相容原理、焰色反应、臭氧分子的极性和等电子原理等概念进行专题研讨。我们查阅有关参考文献并结合自己的理解，将一些不成熟的解答整理如下，供广大中学化学教师在平时备课、研讨时参考。 　　【问题1】如何利用“相似相溶原理”来解释“金属间互溶”的现象？ 　　【解答】形成固溶体合金的倾向取决于三个因素：（1）单质的晶体结构类型；（2）原子半径的接近程度；（3）两种金属元素在周期表中的位置及其化学性质和物理性质的接近程度。如果把固溶体合金看成一种“溶液”，其中一种金属当作溶剂，另一种金属当作溶质，则相互溶解情况是： 　　①若两种金属的晶体结构类型相同，原子半径差值较小（一般指15%），则金属间只能部分溶解。如都是六方最密堆积构型的Be（111pm）、Zn（133pm）、Cd（148.5pm）在Cu（127.5pm）、Ag（144.2pm）中的溶解度如表1。 　　②电负性相近的金属，相互间溶解度较大。如V（电负性1.63）、Cr（1.66）在Cu（1.90）、Ag（1.93）中溶解度比在Na（0.93）、K（0.82）中的大。 　　③原子价相近的金属，相互间溶解度较大。如碱金属之间可以互相溶解形成合金，钠和钾的合金（钾的质量分数为50%～80%）在室温下呈液态，是原子反应堆的导热剂。 　　【问题2】什么是焰色反应？焰色反应是怎么发生的？ 　　【解答】某些金属或其化合物在灼烧时火焰呈现特征颜色的反应称为焰色反应。根据焰色反应可以判断某种元素的存在、制造焰火等。节日燃放的五彩缤纷的烟花，就是碱金属以及锶、钡等金属化合物焰色反应所呈现的各种艳丽色彩。常见金属元素的焰色见表2。 　　研究表明，在火焰作用下，元素主要是以原子形式存在。即焰色反应与物质的聚集状态和原子的化合状态无关，它是元素的特征。焰色反应实验所用的样品大多是盐类，在常温下多为固体，实验时通常用其盐溶液在酒精灯或煤气灯火焰上灼烧。样品物质处在火焰中时被蒸发为气态，高温下其化学键断裂并分解成气态原子。金属元素原子的核外电子吸收一定的能量后跃迁到能量较高的轨道，但处在能量较高轨道上的电子会很快以光子的形式辐射能量而跃迁回能量较低的轨道，所发出的光的波长恰好位于可见光区，就会形成特殊的焰色。 　　焰色与原子结构有关，不同金属元素的原子，其核外电子具有的能量不同，电子跃迁时能量改变值不同，对应的光的波长就不同，呈现的焰色就不同。对于C、N、O、F、Cl、Br、I等非金属元素，当核外电子跃迁时需要吸收的能量较高，电子跃迁发出的光的波长处在远紫外区。也就是说，进行焰色反应时，这些非金属元素不会干扰金属元素的鉴别。 　　那么，焰色反应是不是化学反应呢？仅从观察到的光谱来看，产生焰色是一个物理过程；但是，化合物灼烧至蒸气状态的过程中发生了化学反应。 　　【问题3】为什么说“发生焰色反应的主要是金属原子而非金属离子”？ 　　【解答】以下从热力学角度和发光强度角度加以说明。 　　（1）从平衡的观点看，发生焰色反应的主要是金属原子而非金属离子。 　　以碱金属卤化物为例，在火焰作用下，固体或液体样品先蒸发为气态，随后化学键被破坏，样品变成基态的气态离子或气态原子。基态的气态原子转化为气态离子的过程如下： 　　M（g，基态）+X（g，基态）→M+（g，基态）+X-（g，基态） 　　其自由能变（△G）利用公式△G =△H-T△S可以求得。该过程的总熵变△S很小，在△G中起主要作用的是焓变△H。△H为碱金属第一电离能和卤素第一电子亲和能的差值（即△H =I1-E1）。表3为卤素原子的第一电子亲和能（E1）和碱金属原子的第一电离能（I1）的数值，计算可以求得，碱金属卤化物从基态的气态原子到气态离子过程的焓变△H 0，故△G 0。也就是说，碱金属卤化物在火焰作用下主要分解为气态原子。 　　（2）从发光强度角度看，发生焰色反应的主要是金属原子而非金属离子。 　　气态金属原子在火焰中获得能量后，可能失去最外层电子变成离子后，再从基态跃迁至激发态，也可能以原子形式直接从基态跃迁至激发态。碱金属或碱土金属的气态原子从基态跃迁至激发态所需的能量远低于它们的第一电离能。例如，Li原子的第一电离能为5.392 eV，而Li原子的价电子从2s轨道跃迁至2p轨道所需能量约为1.85 eV。火焰加热属于热激发，其能量较低，因此处于激发态的原子数目远大于处于激发态