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一种哌嗪类离子液体的合成和性质研究 　　[摘要]在离子液体领域，季铵盐型离子液体的合成基本以一步法为主，操作方便，产率高，纯度高，成本相对较低。本文以N-烷基哌嗪和有机酸为原料，在室温下采用一步法合成了一类新型季铵盐型离子液体，N-烷基哌嗪有机酸盐离子液体。采用红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行了表征，并对其基本的物理化争性质进行了研究。 　　[关键词]离子液体；哌嗪类；N-烷基；合成；性质 　　0引言 　　离子液体（Ionic liquid）是指全部由离子构成，在室温或室温附近为液体的有机盐。室温离子液体（RTLs）是指熔点等于或低于室温的离子液体。离子液体起源于1914年Waldenm合成的硝酸乙铵盐，其熔点为13-14℃。1999年后，离子液体的阳离子不再局限于咪唑或吡啶类，科学家开始研究各种特殊结构。目前，离子液体的研究是化学界的主要内容之一。 　　离子液体的种类繁多，按阴、阳离子的不同进行排列组合，其种类要多于508种。大量的阳离子和阴离子可以组成各种不同的离子液体，因此它又被称为是“可设计”化合物。离子液体应用于化学化工领域，从多方面显示出其相对于常规有机溶剂的优势，例如蒸汽压低、不易挥发、液程宽、低毒或无毒、不易燃等。正是由于这些优点，离子液体在作为绿色溶剂方面拥有很大的潜力。离子液体中研究最多的要属咪唑型离子液体，但由于原料咪唑的价格比较昂贵，使得生产成本较高。离子液体的制备一般采用直接加热回流的方法，传统的加热搅拌工艺中烷基化反应往往需要很长时间，同时耗费大量的有机溶剂作为反应介质和洗涤剂，增加了离子液体的生产成本，并且容易形成污染，成为其大规模生产和应用的障碍之一。 　　本文针对离子液体存在制备难、成本高的问题，希望开发出一种容易制备，成本低，适合大规模工业生产的离子液体。由于咪唑型离子液体的成本较高，故考虑合成价格相对便宜的新型季铵盐型离子液体。用N-烷基哌嗪和有机酸可通过一步法制备新型的N-烷基哌嗪有机酸盐离子液体，反应条件温和、制备时间短、产率高、原料成本低、适宜工业化应用， 　　1实验部分 　　1.1试剂与仪器 　　试剂：N-甲基哌嗪（99%）、N-乙基哌嗪（99%）、乳酸（85%）、丙酸（99%）、苯甲酸（99%）。 　　仪器：傅立叶红外分光光度仪；核磁共振仪；全自动数字熔点仪；差热扫描量热仪。 　　1.2离子液体制备 　　N-烷基哌嗪有机酸盐离子液体合成反应如图1所示： 　　以N-甲基哌嗪乳酸盐的制备为例，具体步骤为：将10，02g（0.1mol）N-甲基哌嗪装入三颈烧瓶中，同时加入50mL无水乙醇。在冰水浴下，缓慢滴加乳酸（9.01g，0.1mol）的乙醇（50mE）溶液。待乳酸滴加完毕后，将反应温度提至40℃，磁力搅拌继续反应4小时，整个过程需要N2保护。反应结束后先旋蒸除去大部分溶剂。在50℃下用机械泵直接抽至液体的质量基本保持不变。抽干后的产物放于真空干燥箱中，50℃下烘干12小时，最终得到黄色粘稠N-甲基哌嗪乳酸盐离子液体56.2g，产率为85%。 　　2结果与讨论 　　2.5离子液体性状和产率 　　新合成的离子液体的名称、结构和性状等汇总于表1。表1显示合成的离子液体在常温下部分为液态，部分为固态。固态离子液体都可以通过合适的方法提纯，可得到纯白色的晶体。液态离子液体在制备过程中，因为酸碱中和放出大量的热量，会发生副反应产生微量的有色化合物，较难除去。所以液态离子液体基本呈淡黄色或更深的颜色。离子液体的合成过程是一个酸碱中和的过程，反应是一个放热的过程，所以在温度比较温和的条件下（室温附近）就能得到较高的产率。 　　2.2离子液体的表征 　　新合成的离子液体通过红外光谱、核磁共振氢谱来定性检测。固态离子液体的红外光谱采用KBr压片，液体离子液体的红外光谱使用KBr研片直接测定。核磁共振氢谱用TMS为内标物，以CDCl3为溶剂。所得离子液体的红外谱图和核磁氢谱分析结果如下： 　　N-甲基哌嗪乳酸盐NMPL 　　IR：3225，2979，2494，1735，1590，1456，1401，1125 cm-1 　　1H NMR，δH：6.91（s，3H），4.03（q，1H），3.12（t，4H），2.61（m，4H），2.33（s，3 H），1.35（d，3H） 　　N-甲基哌嗪丙酸盐NMPP 　　IR：3413，2981，2496，1560，1463，5409，5 547 cm-1 　　1H NMR，δH：8.90（s，2H），3.04（t，4H），2.57（m，4H），2.33（s，3H），2.25（q，2H），1.11（t，3H） 　　N-甲基哌嗪苯甲酸?}NMPB 　　IR：3436，2950，2499，1632，1596，145