第六篇章+卤代烃.pptVIP

叔丁烷在碱性水溶液中的水解反应： 2. 单分子 (SN1)历程 第二步 : 叔丁基正离子与亲核试剂 OH-作用： 第一步是决定反应速率的一步。 过渡态 T2 一级反应 反应速度只取决于一种化合物浓度的反应，在动力学上称为一级反应。V=k[A] T1 T2 ΔE2 ΔE1 (CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBr 反应进程 能量 图7.4 叔丁基溴水解反应的能量曲线 ΔE1 ΔE2 碳正离子为 反应中间体 (S)–α–氯代乙苯 SN1 反应的立体化学 对于含手性C原子RX: (平面构型) (S)–α–苯乙醇 (R)–α–苯乙醇 (51%) (49%) 模型表示 多于 50% 少于 50% 外消旋产物 构型翻转 构型保留 SN1 反应与SN2反应的比较: (1)立体化学 (2)能量曲线 (3)重排情况 反应按SN1机理进行时，常伴有重排反应发生： （2） 卤原子(离去基团)的影响 （3）亲核试剂的影响 （4 ）溶剂的影响 3. 影响亲核取代反应的因素 (1) 烷基结构的影响 (a)烷基结构对SN2反应的影响 甲基 伯卤代烷 叔卤代烷 β碳上有分支的伯卤代烷 CH3X 1o RX 2o RX 3o RX (1) 烷基结构的影响 第六章 卤代烃 一. 卤代烃的命名 二. 物理性质 三. 化学性质 1. 亲核取代反应 (1) 被羟基取代 (2) 被烷氧基取代 (3) 被氨基取代 (4) 被氰基取代 (5) 卤离子交换反应 2. 消除反应 (1) 脱卤化氢 (2) 脱卤素 ClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃 CHCl3 氯仿 CHBr3 溴仿 CHI3 碘仿 一卤代烃 二卤代烃 三卤代烃 CH3CH2Br (CH3)2CHCH2Cl 伯卤代烷 CH3CH2CHCH3 Br 仲卤代烷 (CH3)3C-I 叔卤代烷 按卤素数目分 按卤素连 接的碳原 子种类分 一. 卤代烃的命名 二. 物理性质 三. 化学性质 1. 亲核取代反应 2. 消除反应 3.与金属反应 四. 脂肪族亲核取代反应的历程（机理） 五. 亲核取代和消除反应的关系—竞争 六. 不同卤代烃对亲核取代反应的活性比较 七.多卤代烃的性质 八.卤代烃的生理活性 九.重要代表物 一. 卤代烃的命名 异丙基溴 烯丙基溴 苄基氯 环己基碘 （1） 卤代烷的系统命名法 烃基作为母体，卤原子作为取代基。 复杂的卤代烃 烃基的名称 + 卤原子名称 普通命名法： 简单的烃基 卤代烷的命名： 选择连有卤原子的最长碳链作为主链，根据其碳数称“某烷”，卤原子作为取代基。 (2) 编号时，遵循“ 最低系列原则”，使卤原子和取代基的位次较小。当从两边的编号 相同时，给卤原子较大编号。 (3) 命名时，取代基的排列顺序遵循“ 次序 规则”，较优先的基团后列出。 2–甲基–3–氯丁烷 3–甲基–2,2–二氯戊烷 4–异丙基–2–氟–4–氯–3–溴庚烷 3–氯–4–溴己烷 2–甲基–4–乙基–1–溴环己烷 三氯甲基环己烷 （2）卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法 4–溴–2–戊烯 3–溴环己烯 4–(或对)氯甲苯 氯苯 芳卤化合物：当卤原子连在芳烃侧链上时， 脂肪烃为母体；芳基、卤原子为取代基。 对甲苯二氯甲烷 3–苯基–1–氯丁烷 3–苯基–1–溴–2–丁烯 (遵循“ 最低系列原则”，使卤原子和取代基的位次较小。) 二. 物理性质 状态: 气体 溶解性: 卤代烷不溶于水，而溶于弱极性或非极 性的有机溶剂中。例如：乙醚、苯和烃等。 可燃性： 随X原子数目增多，可燃性降低。 例如：CH3Cl 可燃，CH2Cl2 不可燃， CCl4 为灭火剂 有毒性！ 沸点：随C原子数目增加而升高 RI RBr RCl 支链越多，沸点越低 相对密度：随C原子数增加而下降； 一般 d 1,一氟代物、一氯代物通常 d 1。 δ + δ - 亲核取代 反应 Nu: - B : 消除反应 极性共