第六篇章_卤代烃2.pptVIP

烷基结构的影响 卤代烷的消除反应活性都是：3o＞2 o＞1 oRX 原因：对于E1，考虑C+稳定性：3o＞2 o＞1 o 影响消除反应的因素 对于E2，考虑过渡态稳定性： ∴无论E1或E2，卤代烷的消除反应活性都是：3o＞2 o＞1 oRX 亲核取代反应与消除反应的竞争 反应活性小结 一级底物（RCH2X）与强亲核试剂，如I-，Br-，RS-，NH3或CN-反应按照SN2历程。如果用强碱，如氢氧离子或烷氧离子（RO-），则在SN2反应的同时常伴随着E2反应。 二级底物（R2CHX）按SN2和E2历程反应，生成取代和消除产物的混合物。 三级底物（R3CX）在强碱中通常按E2历程反应，在中性或酸性条件下生成的是SN1和E1反应的混合物 SN 反应和E反应的竞争 与活泼金属反应（Li,Na,K,Mg,Zn,Ag) 较活泼金属可与 RX 直接反应 反应活性：RI RBr RCl 脂肪族卤代物 芳香族卤代物和烯基卤代物 6. 与金属的反应 R X + 2 L i 醚 或 烷 烃 R L i + L i X 与金属钠反应: Wurtz反应（1885） Wurtz反应只能制备对称烷烃，不同卤代烷反应生成混合产物 对称烷烃 混合卤代烃的反应产物复杂 伍慈 (Wurtz)-菲蒂希（Fittig)反应--制备芳烃: 注意：该方法无重排。（对比傅克烷基化反应） 此反应可以用来制备直链烷烃取代的芳烃。但它仅适用于不含有羟基、羰基、硝基等官能团的化合物。 烷基卤化镁（Grignard试剂）的性质 Victor Grignard (1871 ~1935) 诺贝尔化学奖 （1912） Grignard试剂 基本性质：活泼，不太稳定 现制现用 强碱 强亲核试剂 第六章 卤代烃 主要内容 卤代烃的分类和命名 卤代烃的物理性质（自学） 卤代烃的化学性质 亲核取代，取代产物的类型及机理 消除反应、消除反应的类型及机理 卤代烯烃 卤代芳烃 重要的卤代烃（自学） 卤代烃的命名 普通法：根据卤素所连烃基名称来命名 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r 正 溴 丁 烷 C H 3 C H 2 C H B r C H 3 仲 溴 丁 烷 C H 3 C B r C H 3 叔 溴 丁 烷 C H 3 正 丁 基 溴 仲 丁 基 溴 叔 丁 基 溴 C H 3 C H C H 2 B r C H 3 异 丁 基 溴 异 溴 丁 烷 三 氯 甲 烷 氯 仿 C H C l 3 俗称 IUPAC命名法 选取含卤素的最长碳链为主链； 卤原子和其它侧基按次序规则，较优基团排后； 卤原子和烃基位置相同时，给烃基较小编位。 C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 3 C H 2 B r 2 - 乙 基 - 1 - 溴 丁 烷 C H 2 C H 2 C C H 2 C H 3 C H 3 H B r ( S ) - 3 - 甲 基 - 1 - 溴 戊 烷 CH3CHCHCH3 Cl CH3 2-甲基-3-氯丁烷 不饱和卤代烃，要使双键或三键位次最小 CH2=CHCH2CH2Cl 4-氯-1-丁烯 CH3CBr=CHCH=CH2 4-溴-1，3-戊二烯 4-甲基-5-氯环己烯 卤代芳烃一般以芳烃为母体命名 3-氯乙苯 或间氯乙苯 卤原子连在芳烃侧链上的卤代芳烃，常以脂肪烃为母体，芳基和卤原子均作为取代基 Br 1-苯基-3-溴戊烷 ( R ) - 2 , 3 - 二 甲 基 - 3 - 氯 戊 烷 C H 3 C l C H C H 3 C H 2 C H 3 C H 3 课堂练习 卤代烃的物理性质简介 物态：一般为液体，高级为固体，少量为气体 比重：一般 d 1, 一氯代物通常 d 1。 溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂 其它：多卤代物一般不燃烧 二 卤代烃的物理性质 （自学） 1. 卤代烃的结构特点 卤素对化学建的影响——诱导（吸电子）效应 一些元素的电负性 s -电子发生偏移，X 起吸电子作用。 诱导效应 通过单键传递的电子效应 三 卤代烃的化学性质 C—X 键的异裂 X 总是以负离子形式离去 在亲核试剂作用下异裂 C X C X + N u d + N u 亲核试剂（ Nucleophile ） 亲核试剂(Nu)取代了卤素(X) C-Cl C-Br C-I 键能/KJ.mol-1: 339.0 284.5 217.6 反应活性：氯代烷 溴代烷 碘代烷 a和b 位氢有弱酸性 a和b位氢均有弱酸性 消除反应(Elimination Reaction) （1）水解反应 RX+H2O?ROH+HX