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第二章 习题
某反应的反应速度常数κ在110℃和120℃时分别为:
κ110=0.105L/(mol.min)
κ120=0.196L/(mol.min)
根据阿累尼乌斯公式计算此反应的活性能E和频率因子κ0
这是几级反应?
130℃时的κ130之值为多少?
解:(1)
(2)这是二级反应
(3)
三级气相反应2NO+O2→2NO2恒温恒压下以浓度为变量的速度常数为
2A+B→2P
κC=2.65×104L2/(mol2.s),今若以分压为变量,(-rA)=κpPA2PB,则κp之值应为多少?
解:
在间歇反应器中有一级液相可逆反应,初始反应时CA0=0.5mol/L,CP0=0反应8min后,A的转化率为1/3,而平衡转化率是2/3,求此反应的动力学方程式。
解:
根据一级可逆反应积分式
纯气相组分A在一等温等容间歇反应器中按计量式进行反应,实验测得如下数据,
时间/min
0
2
4
6
8
10
12
14
∝
分压pA/MPa
0.1
0.08
0.0625
0.051
0.042
0.036
0.032
0.028
0.020
用积分法求此反应的动力学方程式。
解:
由于当时,常数,因此假设为一级可逆反应。
等温等容气相反应2H2+2NO N2+2H2O,由等摩尔比的H2和NO开始进行实验,测得如下数据,求此反应的反应级数:
总压pt/MPa
0.0272
0.0326
0.0381
0.0435
0.0543
半衰期t1/2/s
265
186
135
104
67
解:
5.58
5.23
4.91
4.64
4.2
-4.3
-4.11
-3.96
-3.83
-3.61
有一可逆液相反应,用初速度法测得不同的起始浓度时的初速度见下表:
CA0/(mol/L)
0.90
0.675
0.45
0.225
CB0/(mol/L)
0.90
0.675
0.45
0.225
(-rA)/10-3/(mol/L.min)
10.90
8.19
4.465
1.76
用最小二乘法求正反应的级数
各步均为一级的平行-连串反应,由纯A开始反应,反应途径为:A 已知,k2≠k1+k3求在反应时间t时各组分的浓度解:
一级连串反应A已知推导中间产物P浓度的表达式,最佳反应时间最大得率.t=0时,CA=CA0,CP0=CS0=0。
解:
等温等容间歇反应器中一级连串反应A,,反应从纯A开始,起始浓度CA0,求中间产物P的瞬时收率与总收率,最佳反应时间下的瞬时选择性。
解:
瞬间收率
总收率
最佳反应时间
等温等压下气相单一反应A+BP,动力学方程(-rA)=κ1CACB-κ2CP,已知CA0=1mol/L,CP0=0,CI0=1mol/L,I为惰性组分,取A为着眼组分,试将反应速率(-rA)表示成xA的单变量函数式。
解:
等温等压下一级气相反应2A→P已知初始反应物中A占80%(摩尔),反应5min后反应体系体积减少20%。
预计再反应多长时间后体系体积降为初始体积的70%?
若此反应在同样温度下于恒容间歇反应器中进行,初始反应时为纯A气体,CA0=0.2mol/L,则需反应多长时间后A的残余浓度降为0.04mol/L?
解:
(1)
(2)
在常压高温及催化剂存在下进行氨分解反应2NH3→N2+3H2,反应器进口含氨90%(摩尔),惰性气体10%,反应器出口含氨10%,试求反应器出口其他各组分的摩尔百分数。
恒温恒容的气相反应A →3P,其动力学方程为,在反应过程中系统总压pt及组分A的分压均为变量,试推导的表达式。解:
第三章习题
液相一级等温反应在间歇釜中达到70%转化率需要12min,若此反应移到同温度下平推流反应器和全混流反应器中进行时,所需要的空时和空速各为多少? 解:
在555K及0.3MPa下,在平推流管式反应器中进行反应A→P,已知进料中含30%A(摩尔百分数),其余为惰性物料,进料总流量为6.3mol/s,动力学方程式为(-rA)=0.27CAmol/(m3.s),为了达到95%的转化率,试求:
所需空速为多少?
反应器容积大小?解:
液相反应在一间歇反应器中进行,反应速率如下表所示:
CA/mol/L
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
1.0
1.3
2.0
(-rA)/mol/(L.min)
0.1
0.3
0.5
0.6
0.5
0.25
0.10
0.06
0.05
0.045
0.042
若CA0=1.3mol/L,,则反应时间为多少
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