第四章 化学反应速率 第一节 化学反应速率及其表示方法.pptVIP

第四章 化学反应速率 第一节 化学反应速率及其表示方法 第一节　化学反应速率及其表示方法 一、转化速率 二、反应速率 三、消耗速率和生成速率 一、转化速率 转化速率定义为： 二、反应速率 对于等容反应，通常用单位体积的转化速率描述化学反应的快慢，并称之为反应速率。 三、消耗速率和生成速率 消耗速率定义为反应物 A 的浓度随时间的变化率 生成速率定义为产物 Z 的浓度随时间的变化率 反应速率、消耗速率与生成速率的关系为： 第二节 化学反应速率理论 一、碰撞理论 二、过渡状态理论 活化分子一般只占极少数，它具有的最低能量为Ec 。通常把活化分子具有的平均能量与反应物分子的平均能量之差称为反应的活化能，用符号 Ea 表示。 在一定温度下，反应的活化能越大，活化分子的分子分数越小，活化分子越少，有效碰撞次数就越少，因此化学反应速率越慢；反应的活化能越小，活化分子的分子分数越大，活化分子越多，有效碰撞次数就越多，化学反应速率越快。 二、过渡状态理论 过渡状态理论认为: 化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞完成的，而是反应物分子要经过一个中间过渡状态，形成活化配合物反应物与活化配合物之间很快达到化学平衡，化学反应的反应速率由活化配合物的分解速率决定。 第三节 浓度对化学反应速率的影响 一、基元反应和复合反应 二、质量作用定律 三、反应级数和反应分子数 四、简单级数反应 一、基元反应和复合反应 反应物的微粒(分子、原子、离子或自由基)间直接碰撞而一步实现的化学反应，称为基元反应。 二、质量作用定律 当其它条件一定时，反应物浓度越大，化学反应的速率越快。对于有气体参加的化学反应，增大系统的压力，就意味着增加气体反应物的浓度，反应速率也会随之增大。 表明反应物浓度与反应速率之间定量关系的数学表达式称为速率方程。 对于基元反应： aA(aq)＋bB(aq) ? yY(aq)＋zZ(aq) 根据质量作用定律，其速率方程为： 复合反应的速率方程，可根据组成复合反应 的基元反应的速率方程导出。例如，复合反应: C2H4Br2＋3KI ? C2H4＋2KBr＋KI3 分成如下三步进行： ① C2H4Br2＋KI ? C2H4＋KBr＋I＋Br (慢反应) ② KI＋Br ? I＋KBr (快反应) ③ KI＋2I ? KI3 　　　　　　　 　(快反应) 在上述三步反应中，第一步反应进行得最慢，是总反应的速率控制步骤，该步反应的速率方程即为总反应的速率方程。因此，该复合反应的速率方程为： 例题 解：设该反应的速率方程为： 将实验 1 和实验 2 的数据分别代入速率方程得： 以上两式相除得： α＝1 将实验 1 和实验 4 的数据分别代入速率方程得： 三、反应级数和反应分子数 （一）反应级数 反应速率方程中反应物浓度项的幂指数之和称为反应级数。基元反应都具有简单的级数，而复合反应的级数可以是整数或分数。 反应级数反映了反应物浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 反应级数通常是利用实验测定的。 三、反应级数和反应分子数 （二）反应分子数 反应分子数是指基元反应中参加反应的微粒(分子、原子、离子、自由基等)的数目。根据反应分子数，可以把基元反应分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。 反应级数与反应分子数是两个不同的概念。反应级数是指速率方程中浓度项的幂指数之和，可利用实验测定，它体现了反应物浓度对反应速率的影响，其数值可能是整数、分数或零，也可能是负数。反应分子数是对基元反应而言的，它是由反应机理所决定的，其数值只可能是 1，2，3 。在基元反应中，反应级数和反应分子数通常是一致的。 四、简单级数反应 零级反应的速率方程为： 四、简单级数反应 零级反应具有如下特征： 　　(1) 速率系数的 SI 单位为 mol?m-3?s-1。 (2) cA 对 t 作图得到一条直线，直线的斜率为 －kA，截距为 cA,0 。 (