3.6 化学势和逸度.ppt

2.理想稀溶液 溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液，称为理想稀溶液 二元系A—B A B 例1 苯(A)和甲苯(B)的混合物可看作理想混合物。20℃时它们的饱和蒸气压分别为9.96kPa和2.97kPa。试计算：(1) xA=0.200 时，混合物中苯和甲苯的分压和蒸气总压；(2) 当蒸气的yA=0.200时，液相的xA和蒸气总压。 解： 拉乌尔定律 道尔顿定律 （1） 例1 苯(A)和甲苯(B)的混合物可看作理想混合物。20℃时它们的饱和蒸气压分别为9.96kPa和2.97kPa。试计算：(1) xA=0.200 时，混合物中苯和甲苯的分压和蒸气总压；(2) 当蒸气的yA=0.200时，液相的xA和蒸气总压。 （2） 例1 苯(A)和甲苯(B)的混合物可看作理想混合物。20℃时它们的饱和蒸气压分别为9.96kPa和2.97kPa。试计算：(1) xA=0.200 时，混合物中苯和甲苯的分压和蒸气总压；(2) 当蒸气的yA=0.200时，液相的xA和蒸气总压。 例2 97.11℃时,wB=0.0300的乙醇水溶液的蒸气总压为101.325kPa，纯水的pA*=91.3kPa。设可看作理想稀溶液，试求：xB=0.0200 时的蒸气总压和气相组成。 解： 例2 97.11℃时,wB=0.0300的乙醇水溶液的蒸气总压为101.325kPa，纯水的pA*=91.3kPa。设可看作理想稀溶液，试求：xB=0.0200 时的蒸气总压和气相组成。 解： 例：20℃HCl溶于C6H6中形成理想稀溶液。达到平衡时，气相中HCl的分压为101.325kPa，溶液中HCl的摩尔分数是0.0425。已知20℃时纯C6H6的饱和蒸气压为10.01kPa。若HCl和C6H6蒸气的总压为101.325kPa ，问20℃时100g C6H6中可以溶解多少克HCl ？ 解： 3.6 化学势与逸度 1.化学势表达式 ？ 1.化学势表达式 2.理想气体和理想气体混合物中组分的化学势表达式 纯理想气体 —T温度,处于气体标准状态时物质的化学势,温度为T 压力为 的理想气体 i 的化学势 理想气体混合物 —T温度,处于气体标准状态时物质的化学势,温度为T 压力为 的理想气体 i 的化学势 3.实际气体、液体和固体及其混合物中组分的化学势表达式 设： —T温度,处于气体标准状态时物质的化学势,温度为T 压力为 的理想气体 i 的化学势 逸度和逸度因子的定义 3.实际气体、液体和固体及其混合物中组分的化学势表达式 纯物质 混合物 —T温度,处于气体标准状态时物质的化学势,温度为T 压力为 的理想气体 i 的化学势 4.逸度的意义 可以看作是相对于理想气体的校正压力 理想气体 理想气体混合物 实际气体、液体、固体 实际气液固体混合物 4.逸度的意义 强度性质，状态函数 压力趋于零，逸度趋于实际压力，逸度因子趋于1 分子间有较强的吸引倾向 分子间有较强的排斥倾向 吸引排斥相抵，与理想气体相当 4.逸度的意义 3.7 逸度和逸度因子的求取 实际气体 m,T,p S点 实际气体 T, p 0 理想气体 T, p 0 理想气体 mid,T,p Sid点 路易斯–兰德尔规则 3.8 拉乌尔定律和亨利定律 1.拉乌尔定律 恒温下的稀溶液，溶剂的蒸气分压等于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂摩尔分数的乘积，即 二元系 A B 1.拉乌尔定律 2.亨利定律 恒温下的稀溶液，溶质的蒸气分压与溶质的摩尔分数成正比,即 亨利常数 A B 亨利常数KHx,B可看作是一种虚拟的、具有无限稀释溶液性质的纯物质的饱和蒸气压 2.亨利定律 可看作是一种虚拟的、具有无限稀释溶液性质的纯物质的饱和蒸气压 可看作是一种虚拟的、具有无限稀释溶液性质的bB=1mol·kg-1的溶液中溶质的蒸气压 可看作是一种虚拟的、具有无限稀释溶液性质的cB=1mol·dm-3的溶液中溶质的蒸气压 利用吉布斯–杜亥姆方程证明，如果溶剂遵守拉乌尔定律，溶质必定遵守亨利定律。 利用吉布斯–杜亥姆方程证明，如果溶剂遵守拉乌尔定律，溶质必定遵守亨利定律。 3.9 理想混合物(理想溶液)和理想稀溶液 1.理想混合物 所有组分在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律的混合物。又称理想溶液 二元系A—B A B