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4.4 理想溶液和理想稀溶液
4.4 理想溶液和理想稀溶液 理想溶液的性质 理想溶液的组分逸度与纯组分逸度关系推导: 4.4.2 标准态逸度 4.4.3 理想稀溶液——Henry 定律 若溶液的溶剂的组分逸度符合Lewis-Randall规则,那么溶质的组分逸度必定符合另一个规则——Henry规则. 其中,Henry系数 并可以进一步得到理想稀溶液的其它性质 Lewis-Randall规则 、Henry规则都表明,理想溶液的组分逸度与摩尔分数成正比,但比例系数是不一样的,前者是体系 fi (T,P),后者则是Henry常数 (真实的)稀溶液的溶剂和溶质分别符合Lewis-Randall规则和Henry规则(局部浓度;理想溶液和理想稀溶液作为模型,适用全浓度范围,原则上也没有必要区分溶剂和溶质 理想溶液模型的关系式,不仅表现在组分逸度上,其它性质也有简单的关系(理想溶液与理想稀溶液的关系式形式有所不同) * * ●为了在计算液相混合物的组分逸度时,不再需要同 时适用于汽、液两相的EOS。以理想溶液为基淮, 从理想溶液的组分逸度来计算非理想溶液的组分逸度。 ●将式(4-58)的参考态改为与研究态同温、同压、 同组成的理想溶液,则变为: ●由此可以借助理想溶液的性质来计算真实溶液的组 分逸度。 在低压和低蒸汽压条件下,理想溶液的气相可视为理想气体,其组分i的分压符合Raoult定律。若用组分逸度代替气体分压,用系统T、P下的纯组分i的逸度代替其饱和蒸气压,则Raoult定律就能用,并可推广到更一般的场合,即符合Lewis-Randall规则。 4.4.1 理想溶液 理想溶液是一种简化的模型,使溶液的许多性质表现出简单的关系,如: 理想溶液是用途:(1)计算溶液的性质(简单体系;稀溶液的溶剂组分);(2)作为计算非理想溶液的参考态(全浓度范围) 推导: 应用:原则能计算理想溶液所有的性质,实际上主 要是组分逸度 理想溶液混合物的性质计算: ?纯组分i的逸度系数 ?混合物中组分i 的逸度系数 ?由以上两式可得 ?理想溶液 ?Lewis-Randall定则 ?理想溶液服从Lewis-Randall定则 ?由上式可得 ?广义的理想溶液 为组分i的标准态逸度 (1)以Lewis-Randall定则为基础规定标准态 (2)以Henry定律为基础规定标准态 Hi为henry常数
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