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化学化工学院梁信源创作liangxygxueducn1滴定曲线-广西大学
7.2 氧化还原滴定基本原理 1.滴定曲线的计算 pOx1 + qRed2 = pRed1 + qOx2 1.滴定曲线的计算 [例] Ce4+滴定Fe2+ (?o?Ce=1.44V,?o?Fe =0.68V) 1.滴定曲线的计算 [例] Ce4+滴定Fe2+ (Kt = 7.0×1012 ) 2.影响突跃大小的因素 ◆两电对的??12o?(或??12o)越大,反应越完全,滴定突跃?? 越大。 ◆对称电对反应(Er≤0.1%)的滴定突跃范围??为 滴定终点的确定 滴定终点的确定 滴定终点的确定 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * ◆滴定曲线(演示) (? ~VT)滴定曲线的计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 影响滴定突跃大小的因素 ◆滴定终点的确定 指示剂法 电位法、电流法等(自学) Nernst方程: ① sp前:? 由被滴物对应电对求出 ② sp后:? 由滴定剂对应电对求出 ③ sp时:?sp由?1 =?2及反应关系导出 示 例 各个平衡态:?体系= ?1 = ?2 非“对称反应” ?sp还有他项 99.9% : 100.1%: 100.0%: ? =?Ce=1.44+0.059? ?sp= (滴定曲线还可由滴定曲线方程作得) Ce4++Fe2+= Ce3++Fe3+ ? =?Fe=0.68+0.059? ? =(?o?2+0.059?3/n2)~(?o?1 ? 0.059?3/n1) 主要因素:??o?= ?1o? ? ?2o? ◆不对称电对反应的?? 还与浓度有关。 1.氧化还原指示剂 ——通过参与氧化还原反应变色而指示计量点到达的指示剂。 氧化色 还原色 K2Cr2O7法使用这类指示剂 (二苯胺磺酸钠等) ◆作用原理: In(Ox) + ne In(Red) ◆使用原则:指示剂?Ino?应接近计量点?sp 氧化还原指示剂 特殊指示剂 自身指示剂 2.特殊指示剂 ——本身无色、无氧化还原性,但能与滴定剂或被滴物作用生成深色物,并以此深色物颜色的出现或消失而指示计量点到达的物质。 碘量法常以淀粉为指示剂(兰色~无色) 淀粉 + I2 → 蓝色物 3.自身指示剂 ——滴定过程中起到指示剂作用时的深色滴定剂或被滴物。 ◆使用条件:滴定产物应无色或颜色很浅 KMnO4法常以KMnO4为指示剂(不用另加) (MnO4-红色~Mn2+近无色)。 下 节 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * * *
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