化学反应的平衡常数和等温方程一.ppt

的用途： 二、 1. 计算热力学平衡常数 物理化学电子教案 丽水学院化学系 并根据它与平衡常数相联系，判断反应的限度或程度。平衡常数越大，反应越完全。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 2. 计算实验不易测定的 和平衡常数 因无法控制反应，使其只生成CO，而不生成CO2，所以无法直接测平衡常数。 能测的反应有： 因 (1) －(2) = (3)，所以可得： 物理化学电子教案 丽水学院化学系 即利用可测反应的平衡常数，求算不可测反应的平衡常数。 （3）估计反应进行的可能性。 基本观点： 物理化学电子教案 丽水学院化学系 当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 因为 物理化学电子教案 丽水学院化学系 近似估计反应的可能性的一般规则 反应基本不能进行 改变反应外界条件，使反应能进行 存在反应进行的可能性 反应有可能进行，平衡位置对产物有利 如：298K时，反应 Zn (s) +1/2 O2 (g) = ZnO (s) ΔrG0m=－318.2 kJ/mol 注意：ΔrGm＜0，反应正向进行。 ∵ΔrG0m已是非常大的负值，改变外界条件不可能使ΔrGm＞0，即无法通过改变外界条件来改变反应进行的方向。 ∴正向为自发反应 。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 的几种计算方法 （1）热化学的方法 利用热力学数据表或测定反应热效应，先计算反应的焓变和熵变。 （2）用易于测定的平衡常数，计算 再利用Hess定律计算所需的 （3）测定可逆电池的标准电动势 物理化学电子教案 丽水学院化学系 （4）从标准摩尔生成Gibbs自由能计算 接下来介绍。 （5）用统计热力学的热函函数和自由能函数计算。 不作要求。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 二、标准摩尔生成吉布斯自由能 因为Gibbs自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质的生成Gibbs自由能看作零，即： 在标准压力下，由稳定单质生成单位物质的量化合物时Gibbs自由能的变化值，称为该化合物的标准摩尔生成Gibbs自由能。用下述符号表示： 物理化学电子教案 丽水学院化学系 （化合物，物态，温度） 物理化学电子教案 丽水学院化学系 （化合物，物态，温度） 没有规定温度，通常在298.15 K时的表值容易查阅。 即， 298.15 K，常见的各种物质的标准摩尔生成Gibbs自由能数据可从教材的P483的附表中查到。 如：298K时和标压下，合成氨反应： 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) = NH3 (g) 一定条件下，由稳定单质化合生成1mol化合物反应吉布斯自由能变化值。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 被定义为该化合物在该条件下的标准摩尔生成Gibbs自由能。 即 从另一角度看： 物理化学电子教案 丽水学院化学系 按计量数规定展开，即：产物的生成Gibbs自由能总和减反应物的生成Gibbs自由能等于反应的吉布斯自由能变化值。即 所以 =0 (1) 我们可以利用查到的生成Gibbs自由能数据来计算反应的吉布斯自由能变化值。 其计算公式为： 物理化学电子教案 丽水学院化学系 应用 其中，νB为反应计量数，按规定反应物取负，产物取正。 (2)判断反应的可能性 在有机合成中，可能有若干条路线，用计算 的方法，看那条路线的值最小，则可能性最大。若 的值是一个很大的正数，则该反应基本上不能进行。 (3)用 值求出热力学平衡常数 值 根据 与温度的关系，可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 物理化学电子教案 丽水学院化学系 离子的标准摩尔生成Gibbs自由能 有离子参加的反应，主要是电解质溶液。溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示，这时规定的相对标准态是 由此而得到其他离子的标准摩尔生成Gibbs自由能的数值，列表备查。 通过上面的讨论，获得了一种新的计算ΔrG0m方法。