天然产物波谱解析-北京大学药学院天然药物学系.DOC

PAGE PAGE 4 天然产物波谱解析教学大纲 课程名称：天然产物波谱解析 开课单位：药学院天然药物学系 学分： 2 学时：36 考核方式：笔试 教学方式：主要以结构较复杂的新合物的图谱为例介绍其波谱特征及分析方法，讲课占总学时的1/2,自学讨论占1/2。 主要负责老师：赵玉英教授 授课对象：生药学从事天然产物研究方向的博士研究生 开课目的：在天然药物化学、高等天然药物化学波谱解析的基础上，了解核磁共 振及质谱等的新发展和新技术及其在天然产物结构确定中的应用，使 学生对重要天然产物的波谱特征有较全面深入的了解，掌握天然产物 的核磁共振，质谱等主要波谱的分析方法，使学生在完成论文及今后 工作期间具有用波谱方法确定天然产物结构的科学思维方法和较强 的能力。 教学要求：着重培养学生对天然产物波谱解析能力和科学的分析方法。 预修知识要求：预修课程：天然药物化学、高等天然药物化学及高等波谱解析 主要内容 常用的1D和2D核磁共振技术 重点介绍一些常用的1D和2D NMR实验技术的特征和在天然产物中的应用范围及新发展，主要内容如下： 一、通过键连接 同核 1H-1H COSY，DQF-COSY，TOCSY，1D-TOCSY等，用于自旋系统的归属。 异核 13C-1 二、通过空间连接 NOESY等 质谱及其在天然产物分析中的应用 简述质谱特点，提供的信息，分类、基本原理及新进展，重点介绍以下内容。 一、电子轰击电离（EI）：用于挥发性、热稳定化合物，有标准谱库。 二、化学电离（CI）：用于挥发性、热稳定、EI不易得到分子离子的化合物。 三、场致电离（FDI）：用于难电离、无挥发性小分子化合物。 四、快电子轰击电离（FAB）：用于小分子，极性-中极性化合物。 五、大气压电离（API）： 电喷雾（ESI）适用于极性-中极性的化合物，如多肽、蛋白质、寡核苷酸及药物小分子化合物（如苷）。 大气压化学电离（APCI）弱极性-中小极性小分子化合物。 六、基质辅助激光电离（MALDI）：用于极性-中极性的化合物，如蛋白质、多肽，寡肽苷酸，糖肽等 七、飞行时间质谱（TOFMS） 芳香性天然产物的结构解析 本章以黄酮类化合物为重点，同时也介绍香豆素、蒽醌、苯丙素和苯乙醇苷等天然产物的结构解析方法。 第一节 黄酮类化合物 一、双黄酮 二、查耳酮 三、糖上联有苯丙酰基的二氢黄酮 四、三糖黄酮苷 五、碳苷 六、阻转异构体黄酮 七、紫檀素类 八、具特殊功能基（具异戊烯基、单萜取代基、呋喃环、吡喃环等）异黄酮等 第二节 其他芳香类天然产物 一、有特殊功能基的香豆素异构体 二、蒽醌类化合物 三、木脂素 四、苯乙醇苷 思考题： 分析化合物OM-1和VCD的全部图谱，确定其结构。 指出区别各类黄酮，香豆素、蒽酮，木脂素及苯乙醇苷类化合物的NMR谱特征吸收峰。 萜类 介绍萜类化合物的NMR波谱特征 一、单萜（环烯醚萜、紫罗兰酮的衍生物等） 二、倍半萜（蛇麻烷型等） 三、二萜（香茶菜型等） 四、三萜（见皂苷一章） 思考题： 简述萜类化合物的波谱特征 分析T-1和T-2的波谱数据写出其结构 皂苷 以糖链较复杂的皂苷为实例研究用波谱法确定苷元及其糖的结构的波谱方法。 一、四环三萜、五环三萜、C21甾体等皂苷元的波谱特征 二、苷中糖的种类、数量、连接顺序、连接位置及苷键构型的确定方法。 三、糖与苷元的连接方式的确定。 思考题： 四环三萜、五环三萜、甾体及常见几种五环三萜皂苷中皂苷元1H及13C NMR的特征有何主要区别 简述MS、1H-1H COSY、HMBC、NOESY、TOCSY在确定苷中糖的结构中作用。 在苷的结构确定中常用哪些MS方法？ 一般苷和酯苷的13C NMR有什么区别？ 生物碱 讲授各种高级NMR波谱技术在解析各类型天然生物碱结构上的应用和各类型生物碱的NMR特性以及如何利用NMR波谱技术确定生物碱的立体构型。 第七章 其他类型化合物 一、强心苷等波谱特征 二、甾醇化合物波谱特征 三、脂肪醇、脂肪酸等化合物波谱特征 主要参考文献 1．P．K．Agrawal. Carbon-13 NMR of Flavoids 2．于德泉等：分析化学手册 第五分册 核磁共振波谱分析 3．Gong Cheng et al. Tetraheron 2000,56(45):8915 4．王祝举等.中国中药杂志 2000,25(10):538 5．梁鸿等.药学学报. 1998,33(4):282 6．姚新生等.超导核磁共振波谱分析 中国医药科技出版社 1991 7．H．杜德克等（于德全译）。近代核磁共振谱阐明结构 北京医科大学中国协和医科大学联合出版社 1991