减压吹扫捕集气相色谱质谱联用分析水样中多环芳烃.docVIP

减压吹扫捕集气相色谱质谱联用分析水样中多环芳烃 　　摘 要 建立了减压吹扫捕集-气相色谱-质谱联用分析水样中多环芳烃的方法。采用85 　　??SymbolmA@ m聚丙烯酸酯固相微萃取纤维作为捕集阱，在40～90 ℃的样品加热温度和5～90 kPa的负压状态下，吹扫捕集水样中的15种多环芳烃，取样量10 mL，吹扫时间20 min，解析温度340 ℃，解析时间10 min，以进样口作为热解析装置，采用气相色谱-质谱联用法进行测定。15种多环芳烃的线性范围在0.01～201 　　??SymbolmA@ g/L之间，相关系数均大于0.991; 检出限范围在1.1～27.5 ng/L之间。6次测定水样的RSD为6.0%～12.7%；水样6次标准加入测定的RSD为5.4%～14.9%；样品平均加标回收率为85.7%～116.1%。 　　关键词 减压吹扫捕集； 气相色谱-质谱联用； 多环芳烃； 水 　　 2010-10-07收稿；2010-12-23接受 　　?? E-mail: zhangxinshen@126.com 　　1 引 言 　　多环芳烃是一种持久性有机污染物（POPs），美国环保署（EPA）将萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并［a］蒽、??GFDA3?！⒈讲?［b］荧蒽、苯并［k］荧蒽、苯并［a］芘、二苯并［a,h］蒽、苯并［g,h,i］?p及茚并［1,2,3-cd］芘16种多环芳烃列为优先污染物［1］。除萘以外，其余15种多环芳烃的沸点范围为275～542 ℃，饱和蒸汽压范围为1.09×10－2～1.87×10－11 kPa，属于半挥发和不挥发性有机物。目前，多环芳烃的分析方法主要有气相色谱法［2］、气相色谱-质谱联用法［3，4］、高效液相色谱法［5］等；其前处理方法主要有液液萃取法［6］，固相萃取法［4,7,8］、超声-微波协同萃取法［9］和加速溶剂萃取法［10］等。这些方法使用有机试剂，过程繁琐。固相萃取搅拌棒萃取技术虽不使用有机试剂，但萃取时间长，且易受样品基质影响。 　　吹扫捕集是一种不使用有机试剂的绿色前处理方法［11,12］。美国环保署（EPA）及我国均建立了吹扫捕集分析水样中沸点在50～250 ℃，室温饱和蒸汽压高于0.133 kPa的挥发性有机物的方法［13～15］；但受制于吹脱效率的影响，目前吹扫捕集还不能对水样中沸点高于250 ℃，室温饱和蒸汽压低于0.133 kPa的挥发性有机物（如多环芳烃）进行分析。本研究改进了吹扫捕集装置，建立了减压吹扫捕集方法［16］，用于测定水样中高沸点多环芳烃。采用真空泵的人工降压方法，将常压状态下很难从液相挥发至气相的多环芳烃在负压状态下通过吹扫气从液相吹脱出来，再通过捕集阱捕集后热脱附至GC/MS进行分析。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　6890N-5973i气相色谱/质谱联用仪（美国Agilent公司）；LR4000旋转蒸发仪（德国Heidolph公司）；85 　　??SymbolmA@ m聚丙烯酸酯（PA）固相微萃取纤维和手动进样手柄（美国Supelco公司）；10 mL顶空瓶（美国Perkin Elmer公司）；自制减压吹扫捕集装置（见图1）。 　　苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并［a］蒽、??GFDA3?！⒈讲?［b］荧蒽、苯并［k］荧蒽、苯并［a］芘、二苯并［a,h］蒽、苯并［g,h,i］?p及茚并［1,2,3-cd］芘15种多环芳烃标准品（美国Supelco公司，浓度在97.6～2006.0 mg/L范围）；甲醇和丙酮（HPLC级，美国Fisher公司）；实验用水为Millipore纯水机制备的超纯水（电阻率18.2 MΩ#8226;cm）。 　　2.2 标准溶液及配制 　　将多环芳烃混合标准储备液用甲醇稀释成中间浓度储备液，临用前将中间浓度储备液用水稀释成如表1所示不同浓度的标准溶液。 　　2.3 减压吹扫捕集及解析 图1 减压吹扫捕集装置图 　　Fig．1 Equipment of reduced-pressure purge and trap 　　1. 吹扫气体入口(Purge gas inlet); 2. 吹扫气体出口(Purge gas outlet)。 　　 　　减压吹扫捕集装置如图1所示。由样品加热器、吹扫瓶、捕集阱、压力控制器、真空泵和吹扫气体组成。将捕集阱、压力控制器、真空泵、吹扫气体进口和吹扫气体出口依次连接，并保持密闭无泄漏。样品加热温度范围40～90 ℃，吹扫瓶内压力范围5～90 kPa，吹扫捕集时间20 min，氮气流量100 mL/min，吹扫水样体积10 mL。捕集材料为85 　　??SymbolmA@ m聚丙烯酸酯 （PA）固相微萃取纤维，捕集温度为室温