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北京石景山区大气中多氯联苯研究 　　摘要：为了解北京石景山区大气中多氯联苯的含量分布情况，利用气相色谱对北京石景山区大气中PCBs(Polychlorinated biphenyls，PCBs)含量进行了分析测定。分析结果表明：84种PCBs在所有样品中都有检出，气态样品中总的PCBs平均含量为785.59pg/m3，颗粒物样品中总的PCBs平均含量为518.90pg/m3。所有样品中都是四氟取代的PCB占最大比例，整体都以3～5氯的低氯PCB为主。颗粒物中6～9氟的高氯取代PCBs含量稍高于气态样品中。 　　关键词：大气，气相色谱；电子捕获监测器；多氯联苯(PCBs) 　　中图分类号：X502 文献标识码：A　文章编号：1672－1098(2009)02-0009-04 　　 　　多氯联苯(Polychlorinated biphenyls，PCBs)是联苯在不同程度上的由氯原子取代后生成的人工合成的有机化合物的总称。因其理化性质稳定，具有持久性，抗生物降解性，脂肪溶性，明显的生物毒性，并可在环境中以各种形式进行长距离传播Ⅲ，特别是由于其亲脂性和难生物降解性，在环境中可长期残留，威胁着人类和野生动物的健康，成为公众最为关注的全球性污染物。 　　PCBs在大气中主要以气态和颗粒态两种形式存在，目前研究认为大气中PCBs的两个主要来源：一是来自于环境表面的挥发，另一个是从封存的或仍在使用的电容器或转换器产品中泄漏。除此之外，PCBs进入大气还有一些其它途径，例如城市垃圾和工业废物的燃烧、家庭取暖用煤或木材的燃烧和建筑物室内空气的排放等。本研究通过现场取样，利用气相色谱法对北京石景山区大气中气态及颗粒态的PCBs含量及分布进行了系统研究。 　　 　　1　材料与方法 　　 　　1.1试剂与仪器 　　试剂：丙酮、正己烷(色谱纯，天津化学试剂厂)；无水硫酸钠(优级纯，650℃烘焙6h后密封备用，天津光复精细化工研究所)；95％～98％浓硫酸(优级纯，天津化学试剂公司产品)；实验用水为蒸馏水经Milli-Q plus系统二次纯化后的超纯水。PCBs标准购自美国AccuStandard公司。 　　仪器：真空干燥箱，北京科伟永兴仪器有限公司；总悬浮颗粒物(TSP)大流量采样器，青岛金仕达电子科技有限公司产品；索氏提取器，北京玻璃仪器厂；水浴锅，北京科伟永兴仪器有限公司；旋转蒸发器，上海申生科技有限公司生产；氮吹定容仪，北京科伟永兴仪器有限公司；Gc-3800气相色谱仪，63Ni电子捕获检测器(ECD)，美国Varian公司生产。 　　 　　 　　 　　1.2样品的采集与处理 　　采样时间：2007年4月～2008年5月，地点：在北京市石景山区某科研所楼顶(距地面约lOre)。用TSP大流量采样器同时采集气态和颗粒态大气样品。每月采集1～2次样品，采样流量1.05m3／min，采样体积为1509～1510m3，每次采样时间为24h。分别用玻璃纤维膜和聚氨酯泡沫(PUF)采集颗粒物样品与气态样品。采样之前，玻璃纤维膜(25cm×20cm)于600℃烘焙4h，以除去膜中的有机成分，密封备用，采样前后滤膜恒温恒湿24h后称重。聚氨酯泡沫(PUF)吸附剂分别用丙酮、正己烷、丙酮一正己烷混合液提取24h，真空烘干吸附剂(±≤70℃)，密封于棕色玻璃瓶中备用。采集后的样品立即封装在洁净的棕色玻璃瓶中，放入冰箱于-20℃保存。 　　将样品分别700mL和200mL混合溶剂索氏提取24h。提取液经浓H2S04处理后，再用超纯水洗至中性，然后将提取液旋转蒸发至2～3mL，过硅胶层析柱(硅胶预先置于马弗炉300℃烘焙8h活化，3.5％水灭活)，25mL正己烷淋洗，收集淋洗液。淋洗液旋转蒸发至1～2mL，加入20 ngPCB30和PCB204的混合标准作为内标，高纯氮吹定容至1 mL。 　　 　　1.3样品分析 　　用气相色谱分析样品中PCBs含量，采用美国Varian GC―ECD气相色谱仪，Ni电子捕获监测器。 　　GC-ECD条件：DB一5熔融石英毛细管柱(φ0.25min×60 m，液膜厚0.25μm)，高纯氦气为载气，流速为1.OmL/min，不分流进样，进样量为1 μL，进样口温度和检测器温度分别为270℃和300℃。分析PCBs样品的升温程序为：初始柱温90℃，保持1min，以15℃／min升至160℃，然后以3℃／min升至280℃，保持15min。根据保留时间定性，内标法峰面积定量。 　　 　　1.4分析质量控制 　　为了尽量反映真实样品分析流程的可靠性，控制样品提取和处理分析过程中可能带来的污染，须进行空白试验，最终试验结果均为减去空白值校正后所得结果。同时还进行了回收率的试验，取空白滤膜和干净