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原油盐含量试验误差原因及提高分析准确度措施 　　摘 要：通过比对试验，对原油中盐含量测定试验方法准确度的主要影响因素进行了考察。结果表明，进样时的取样量对测定结果有影响，而样品的均匀性对测定结果影响更为显著，并提出了改进措施及建议。 　　关键词：原油 盐含量 准确度 影响 　　 　　1 前言 　　原油中的盐含量是原油性质中一个非常重要的参数，在原油加工过程中也是一个很重要的指标。通常要求原油盐含量在经过电脱盐后要小于3（mgNaCl/L），原油进常压塔时的盐含量若大于3则判定原油电脱盐不合格，必须进行改进优化电脱盐操作。 　　测定原油盐含量的方法主要有SY/T0536-1994《原油盐含量测定法（电量法）》[1]、GB/T6532-1986(1991)《原油及其产品的盐含量测定法》[2]。目前大部分实验室都采用SY/T0536-1994《原油盐含量测定法（电量法）》，该方法具有操作更简便的特点，其方法原理是：原油在极性溶剂存在下加热，用水抽提其中包含的盐，离心分离后用注射器抽取适量抽提液，注入含一定量银离子的乙酸电解液中，试样中的氯离子即与银离子发生反应： 　　CL-+Ag+→AgCL↓ 　　反应消耗的离子由发生电极电生补充。通过测量电生银离子消耗的电量，根据法拉弟定律即可求得原油盐含量。 　　根据以往中石化各实验室的比对试验情况看，盐含量取得一致检测结果有一定难度（即数据群的离散度较大）。因此对盐含量试验方法SY/T0536-1994《原油盐含量测定法（电量法）》的各个条件及方法步骤进行考察，找出盐含量测定时的主要影响因素以及提高分析准确度的措施有着重要意义。 　　2 实验部分 　　2.1试剂及仪器 　　冰乙酸：优级纯； 　　二甲苯：分析纯； 　　95％乙醇：分析纯； 　　30％过氧化氢：分析纯； 　　去离子水； 　　盐标样：10ng/micro;L。 　　盐含量测定仪；滴定池； 　　离心机：0～4000转/分，可以调节； 　　加热器：70～80℃，自动控制温度±2℃； 　　溶液快速混合器； 　　离心管：具塞； 　　6号封闭注射针头：长约100mm； 　　注射器：50micro;L、100micro;L和0.25mL、1mL、2mL。 　　2.2试验步骤 　　2.2.1将试样加热到50～70℃，然后用力摇动使试样充分混合均匀，并迅速地称取约1g（称 　　至0.01g）试样于离心管中，加入1.5mL二甲苯，2mL醇－水溶液和1滴30％过氧化氢。 　　注：对于无硫化物干扰的原油可不加30％过氧化氢。 　　2.2.2将离心管放入控制在70～80℃的水浴中加热1分钟，取出后用快速混合器振动混合1 　　分钟，再加热1分钟，再振动混合1分钟，然后放入离心机内，在2000～3000转/分速度下 　　离心1～2分钟进行油水分离。 　　2.2.3用盐标样做回收率分析，要求达到回收率100％±10％。将6号封闭注射针头穿过油 　　层插入离心管内，用吸有空气的0.25mL注射器将6号针头内的油排出。再抽取少量抽提液 　　冲洗注射器2～3次后，抽取适量抽提液，采用100micro;L注射器从0.25mL注射器内抽取适量的 　　抽提液通过滴定池试样入口注入池内，仪器即自动开始滴定直至终点，仪器自动停止滴定。 　　记录仪器显示出的读数。 　　2.3计算 　　试样盐含量X（mgNaCl/L）按下式计算： 　　式中：A－积分器显示数字；每个数字相当于100毫伏?秒； 　　V1－抽提盐所用抽提液（醇水溶液）的总量，mL； 　　ρ－试样20℃时的密度，g/cm3； 　　R－积分电阻，欧姆； 　　2.722－相当于1ng氯消耗的电量，微库仑； 　　 V2－试验用抽提液体积，micro;L； 　　m－试样取样量，g； 　　0.606－换算系数。 　　3 结果与讨论 　　3.1进样量对结果的影响 　　对脱后原油和1＃试样分别取30micro;L和100micro;L进行试验所得的盐含量结果见下表1。 　　由表1可知，同一样品在不同的进样量情况下，结果有差别。当进样量增大时，样品的盐含量测定结果亦增大。理论上讲，当进样量过大或过小时都会对最终的测定结果带来偏差。因此，在分析试验中，所取试样量应按试验标准规定要求进行取样，以减少进样量带来的误差。 　　3.2加30％过氧化氢对结果的影响 　　分别在试样中加入1滴、3滴30％的过氧化氢及不加入过氧化氢，试验结果见表2。 　　由表2可知，加入不加入30％的过氧化氢及加入1滴或几滴，对分析结果无影响（试验中原油为管输原油，其硫含量在0.8％左右）。说明硫含量在0.8%以下时，加入双氧水和不加入双氧水对测定结果的影响可以忽