发射光谱法在测定麦饭石微量元素晒中应用.docVIP

发射光谱法在测定麦饭石微量元素晒中应用 　　【摘 要】在样品溶液中，用适量的盐酸和硝酸―高氯酸混合液，多次还原Se（v）、Se（Ⅵ）和Se0、Se2-，提高Se了的回收率。样液中加入适量镍溶液作基体改进剂，提高了灰化富Se巯基棉的温度，不至于使Se损失。以S、ZnO为缓冲剂，用脉冲狐激发提高Se原子的激发几率，继而增强了Se分析线的灵敏度。本文对传统的发射光谱法测定麦饭石和岩石中的微量元素晒（Se）的应用进行了方法总结和研究，具有较大的实用和借鉴意义。 　　【关键词】发射光谱法;麦饭石;分析测定;微量元素晒 　　人们除了从肉类、蔬菜和粮食中摄取Se外，还可以从侵泡过的麦饭石水中获取Se等有益微量元素，以补充食物中Se摄取量的不足。麦饭石中（主要是水溶性Se）Se的含量多少，是衡量其质量优劣的重要指标之一。Se在地壳中的丰度值仅为0.6×10-6（维氏，1949），需用比较高的灵敏度的分析方法，才能准确测定其含量。作者在前人工作的基础上，建立了发射光谱法测定麦饭石及岩石中微量元素Se，获得了满意的效果。 　　1 实验前提 　　1.1 试剂准备 　　（1）分析纯酸类：硝酸、盐酸、高氯酸、硫代乙醇酸、乙酸酐、乙酸、浓硫酸。 　　（2）镍溶液：取458.2gNiSO4?7H2O溶于500ml加热的蒸馏水中，制成10%左右的镍溶液备用。 　　（3）光谱缓冲剂：硫磺粉：氧化锌=3：1。 　　1.2 仪器设备 　　（1）WPG―100型1m光栅摄谱仪，狭缝10μm，中间光栏2mm，三透镜照明系统。 　　（2）脉冲狐光激发，光谱纯石墨电板，上电极为园锥形，下电极Ф2.5 mm×4 mm×0.5 mm，不带颈。 　　（3）天津短紫外Ⅲ型感光相板。A、B显影液1：1混合，18～20℃，显影3min。 　　（4）上海9W测微光度计，测量狭缝宽度0.15 mm，高度13 mm。以分析线旁背景至-∞为内标。ΔΡ-Lgc绘制工作线。 　　Se 206.3nm/背景（左侧） 0.1～30μg 　　Se 241.4nm/背景（右侧） 10.0～1000μg 　　1.3 巯基棉及吸附柱的制备 　　（1）在良好的通风条件下，于广口瓶中，依次加入硫代乙醇酸50ml，乙酸酐35ml，36%乙酸16ml，浓硫酸0.15ml，蒸馏水5ml，充分浑匀，放入15g脱脂棉，全部侵没。加盖放入40～45℃的烘箱中4～5d。取出后用耐酸过滤漏斗抽漏，并用蒸馏水洗至中性，置于滤纸上，在40～45℃的烘箱中烘干，置于密闭避光处保存备用[1]。 　　（2）将Se巯基棉装入漏斗颈中（内径约5mm），稍压紧，以控制溶液的流速。至此，一个完好的吸附柱已做成。 　　1.4 标准液的配置 　　（1）称取光谱纯Se粉25.0g，加入5ml浓硝酸在水浴上加热溶解，至清澈。转入350ml的容量瓶中，用10%的盐酸溶液稀释至刻度，配置成每ml含Se100μg的标准母液。 　　（2）将Se储备液用10%的盐酸稀释，逐渐稀释成0.5μg/ml的工作溶液。 　　1.5 标准曲线的绘制 　　吸取Se标准溶液，配置成0，0.1，0.3…30，100μg于一组烧杯中。然后以4M的盐酸溶液稀释至30ml，在水浴上加热煮沸15min左右，及时摇动，取下放置室温后，装于有0.1g巯基棉柱的漏斗中过滤，控制流速为1～2ml/min。将烧杯和滤纸用10%的盐酸溶液洗3～4次。再用氯化钠饱和的6M盐酸（1+1），分三次洗部分残留元素（Sb3+、Ag+、Cd3+、Hg2-、Bi3+、Pb2+）[2]，然后用蒸馏水洗漏斗3～4次。最后加5 ml10%的镍溶液为基体改进剂于巯基棉中，以提高其灰发温度，避免Se灰发跑掉[3]。把巯基棉取出后，用定量纸包好，于10ml坩埚内。置于马弗炉中，逐渐升温至450℃灰化，450℃时停5min后取出。保持冷却至室温后，各加入3mg缓冲剂，磨匀，装入电极，摄谱测光，绘图。即为标准曲线（图1）。 　　图1 Se的标准曲线图 　　2 应用条件 　　2.1 巯基棉富集Se的条件 　　2.1.1 价态的影响 　　因为巯基棉只定量吸附Se（Ⅳ）。所以一定要使样品溶液在4M盐酸中于水浴中煮沸15min左右。使Se（Ⅴ）、Se（Ⅵ）还原为Se（Ⅳ）。另外还将含Se溶液经硝酸―高氯酸混合酸硝化，使无机和有机的Se2-氧化至Se（Ⅳ），以增加Se的回收率。 　　2.1.2 介质酸度的影响 　　巯基棉对Se（Ⅳ）的吸附率与酸度有很大关系。经试验表明：当介质为4M盐酸时，其Se（Ⅳ）的吸附率最大，酸度太大会降低巯基棉的饱和吸附量，酸度太小则不利于分离基体元素。作者在不同条件下，分别测定了Se在0.1g巯基棉上的吸附回收率。结果见表1。 　　表1