第十二章-醛酮(10448).pptVIP

醛酮醌 锌先与卤代羧酸酯生成锌卤代物，类似格氏试剂，再与 醛酮发生亲核加成。如： ★（3）Reformatsky反应 5. 与氨及其衍生物的加成 含氮亲核试剂（G-NH2）对醛酮的亲核加成是先加成再消除水从而生成含碳氮双键的化合物(C=N-G)。 ②与伯胺反应生成的亚胺叫西佛碱（schiff base),脂肪族亚胺一般不稳定.芳香族亚胺则较稳定(了解) 。 ③与羟胺反应生成肟及Beckmann重排。 ①?与氨反应(了解)? 一般比较困难，只有甲醛容易，但结果生成的是六亚甲基四胺，俗称乌洛托品 肟分子中氮原子上的孤对电子占据了一个sp2杂化轨道，因此肟存在顺反异够体，一般反应生成E-型产物比较稳定。 ★Beckmann重排：在酸性条件下，肟的羟基与反式位置的 基团对调生成烯醇式，再转化为酮式，生成酰胺。 例如: ④与苯肼、2,4-二硝基苯肼和氨基脲反应(可逆的) 腙和缩氨脲是一种晶体沉淀，具有固定的熔点，在稀酸作用 下能够水解为原来的醛酮，故可用来鉴别和分离醛、酮。 ★6.与磷叶立德（Wittig）的加成反应 醛、酮等羰基化合物可与Wittig试剂进行亲核加成反应， 并形成烯烃，该反应称为Wittig反应。 （1）Wittig试剂的制备（了解） ??磷叶立德,通常由三苯基膦[(Ph)3P]与烷基卤化物RCH2X反应得 季鏻盐,再与强碱（n-BuLi）作用而生成。