一低碳钢碱性锌酸盐镀锌工艺及钝化处理.DOCVIP

电化学与电镀工艺学综合实验指导书——电镀部分 - - PAGE \* MERGEFORMAT 1 - 实验一 低碳钢碱性锌酸盐镀锌工艺及钝化处理 一、实验目的 1.熟悉电镀的前处理工艺； 2.掌握碱性锌酸盐镀锌工艺流程及钝化处理工艺； 3.掌握碱性镀锌工艺参数对镀层质量的影响 4.掌握镀层厚度测试方法。 二、实验原理 碱性锌酸盐镀锌层晶格结构为柱状，结晶细密，光泽、耐腐蚀性好，适合彩色钝化。镀液的分散能力和深镀能力接近于氰化镀液，适合于形状复杂零件电镀；镀液稳定，操作维护方便，对设备无腐蚀性，综合经济效益好。但碱性锌酸盐镀锌沉积速度慢、电流效率为70%~80%左右。允许温度范围窄（高于40℃不好）、镀厚超过15μm 图1 镀锌槽接线方式（1） 电极反应 图1 镀锌槽接线方式 阴极反应：[Zn(OH)4]2- + 2e- → Zn + 4OH- 2H2O + 2e- → H2↑ + 2OH- 阳极反应：Zn + 4OH- －2e- → [Zn(OH)4]2- 4OH- － 4e- → O2↑ + 2H2O （2）影响碱性锌酸盐镀锌层质量的因素 1）镀液的组成 a.氧化锌 镀液的主盐，由于在碱性锌酸盐镀锌液中OH-根离子对Zn2+的络合能力不高，因此阴极极化较弱。为此，采用降低氧化锌含量，提高氢氧化钠含量的办法进行弥补。通常将氢氧化钠与氧化锌的重量比控制在10左右。锌含量适当提高，电流效率提高，但分散能力和深镀能力降低，复杂件的尖棱部位镀层粗糙，容易出现阴阳面；含量偏低，阴极极化增加，分散能力好，但沉积速度慢。 b.氢氧化钠，络合剂、阳极去极化剂和导电盐，兼有除油作用。氢氧化钠适当提高，镀液导电性好，分散能力和深度能力提高，阳极不易钝化。但如果用量过高，阳极化学溶解加速，镀液中锌离子浓度升高，造成主要成分比例失调，同时阴极电流效率下降，光亮剂消耗增多。 c.添加剂 保证锌酸盐镀锌质量的关键因素，没有添加剂的基础液只能得到海绵状镀层。目前锌酸盐镀锌的初级添加剂主要是环氧氯丙烷与有机胺的缩聚物，加入到镀液后，能在很宽的电位范围内于阴极表面上发生特性吸附，从而提高阴极极化，细化结晶，提高镀液分散能力和深镀能力。为得到光亮镀层，须同时加入一些醛类光亮剂、混合光亮剂（如单乙醇胺、三乙醇胺与茴香醛的混合物）等。常用的碱性锌酸盐镀锌光亮剂有香草醛、茴香醛等。光亮剂添加要适量，含量过高，镀层脆性增大，所以在实际应用中，光亮剂常采用少加、勤加的方法，使其控制在工艺范围内。 2)温度（T） 锌酸盐镀锌槽液的最佳温度为10~35℃ 3) 阴极电流密度（Dk） 镀液浓度和温度升高，阴极电流密度可适当提高。温度低时，镀液导电能力差，添加剂吸附强，脱附困难，此时不能用高电流密度，否则会造成边棱部位烧焦，添加剂夹杂，镀层脆性增大、鼓泡；温度高时，添加剂吸附弱，极化降低，必须采用较高的电流密度，以提高阴极极化，细化结晶，防止阴阳面。一般地，镀液温度低于20℃时，电流密度采用1~1.2A/dm2；20~30℃宜采用1.5~2 A/dm2；30~40℃宜采用2~4 A/ 4) 阳极 可挂钢板或镀镍钢板等不溶性阳极。工业生产上通常在镀槽旁设有溶锌槽，补充镀液离子的消耗，以防锌板在镀槽中的化学溶解及阳极泥渣进入镀液影响镀层质量。建议采用0号锌锭（锌的纯度为99.99%），在不生产时，应将锌板从溶锌槽中提出。 Cu2+杂质 主要来源于挂具和极杠，一般槽液中Cu2+不得大于15mg/L。少量的Cu2+杂质会影响钝化膜的色调，稍高会使钝化膜发雾，再多时，硝酸出光后就发黑。Cu2+杂质可以用低电流密度电解处理，也可用锌粉或碱性镀锌除杂剂处理。 (3)钝化处理 锌的化学性质活泼，在大气中容易氧化变暗，最后产生“白锈”腐蚀。利用氧化剂在锌镀层上生成一层转化膜，使金属锌的耐蚀性提高并赋予镀层美丽外观的工艺称为转化膜处理，习惯上称之为钝化处理。工业生产中常以铬酸盐钝化为主，按照钝化后镀层的颜色可分为彩色钝化、白钝化、五彩钝化、军绿钝化和黑钝化等。 镀锌钝化前需要出光处理，一般采用在稀的硝酸溶液浸洗，以使镀层表面平整、光亮、钝化膜光泽好。 1）铬酸盐钝化成膜机理 铬酸盐钝化液由铬酸、活化剂和无机酸组成，锌与钝化液接触时，在酸性介质中发生氧化还原反应： Cr2O72- + 3Zn + 14H+　→ 3Zn2+ + 2Cr3+ + 7H2O; 2CrO42- + 3Zn + 16H+ → 3Zn2+ + 2Cr3+ + 8H2O 在酸性较强的高铬钝化液中，主