麻黄碱草酸盐.PPT

名称 组成 现象 Macquis试剂 甲醛-浓硫酸 吗啡——紫红色 可待因——蓝色 Mandelin试剂 钒酸铵-浓硫酸 吗啡——棕色 士的宁——蓝紫色 奎宁——淡橙色 Frohde试剂 钼酸钠-浓硫酸 利血平——黄~蓝色 小檗碱——棕绿色 、生物碱的性质 2. 显色反应 某些试剂能与一些生物碱反应生成有颜色的溶液。 第四节 生物碱的提取与分离 （一）总生物碱的提取 水酸-有机溶剂法 难度大 存在大量沉淀 游离生物碱 ？？ ？？ 醇-酸水-有机溶剂 ？？ ？？ 碱化-有机溶剂提取法 离子交换树脂类型 离子交换树脂法工艺流程 一、理化检识 第五节 生物碱的检识 物理检识主要依据生物碱的形态、颜色、嗅味等。 化学检识主要采用生物碱沉淀反应，如碘化铋钾试剂、碘化汞钾试剂、碘-碘化钾试剂及硅钨酸试剂、磷钼酸试剂等。但应注意假阳性及假阴性反应产生，必要时也可选用显色反应进行检识，最常用的显色剂是改良的碘化铋钾试剂，主要用于TCL。 薄层色谱 (TLC) 吸附剂：硅胶，氧化铝，活性炭，纤维素 移动相：各种溶剂系统 纸色谱 (PC) 固定相：水、甲酰胺或缓冲溶液 移动相：各种溶剂系统 高效液相色谱法(HPLC) 对结构相似的生物碱的分离检识可获得满意的效果 二、色谱检识 1 2 3 第六节 生物碱的结构研究 1. Hofmann降解反应 最为重要的C-N键裂解反应，必要条件是氮原子的β-位应有质子。 （一）化学方法 季铵碱 非季铵碱 碘甲烷和氧化银进行彻底甲基化 加热分解 双键化合物，胺 1）直链化合物 2）N原子两价连在环上 3） N原子三价均连在环上 ２. Emde降解反应（无β位H ） Emde降解改进了Hofmann降解反应，把季胺生物碱的碘化物用Na-Hg齐等还原，是C-N键断裂而降解。 （二）波谱法 (包括UV，IR，NMR，MS等) 1. UV法 生物碱的UV反映了结构中共轭系统的信息。根据共轭系统在生物碱结构中的地位，其作用可分为以下三种情况。 (1)共轭系统为生物碱母体的整体结构部分 如： UV(CH3OH) (4.26) (4.19) 309 (3.78) 349 (3.81) 400 (3.81) 如： UV(CH3OH) 230 (3700) 270 (3600) 314 (2750) UV(CH3OH) 230 (sh) 300-315 (2×sh) 喹啉类 吲哚类 其他如：吡啶类、吖啶酮类、小檗碱类等。 (2)共轭系统为生物碱母体的主要结构部分： UV(CH3OH) 230 282-289 UV(CH3OH) 230 282-290 阿托品 四氢原小檗碱类 如莨菪烷类、苄基异喹啉类、四氢原小檗碱类等。 (3)共轭系统为生物碱母体的非主体部分 ： 如莨菪烷类、苄基异喹啉类、四氢原小檗碱类等。 如吡咯里西啶、喹诺里西啶、萜类和甾体生物碱类等。此类生物碱的UV谱也不能反应分子的骨架和母核特征，故不能由UV谱推断该生物碱的骨架和母核类型，其对于推断结构作用较小。 2. IR 法 IR法在生物碱结构测定中作用有限。其中，羰基基团的IR图谱和Bohlmann带吸收峰较为常用。 (1) νC=O ： νC=O 1661-1658cm-1 具有Bohlmann吸收峰的喹诺里西啶环外，还有吐根碱类、四氢原小檗碱类以及某些吲哚和甾体生物碱。 (2) Bohlmann吸收带 N上的孤对电子与两个邻位C上的H成反式双竖键关系时，在2800-2700cm-1区域出现两个以上νCH峰。 3. MS 法 此法在生物碱结构测定中多有应用。 (1) 母核稳定或由于取代基或边链裂解产生特征离子。 ① 主体或整体由芳香结构组成，如：4－喹酮、吖啶酮、喹啉去氢阿朴菲等类： [ M - R]+ ② 取代氨基甾体、秋水仙碱、苦参碱等环系多，分子结构紧密的： (2) 以N原子为中心的α裂解（涉及骨架裂解）, 生成的含N部分多为基峰或强峰，如金鸡宁、托品、石松碱等类生物碱。 m/e 332(M-15) m/e 72 (100%) -CH3 ① ② 浙贝甲素 m/e 112(100%) 金鸡宁 m/e 153 m/e 136(100%) 苄基苯乙胺类生物碱 分布：石蒜科石蒜属、水仙属、网球花属 催吐 治疗阿米巴痢疾 抗胆碱酯酶作用，治疗小儿麻痹后遗症 和重症肌无力 简单吲哚类、β-卡波林碱类、半萜吲哚碱类、单萜吲哚碱类 简单吲哚类生物碱：无杂环，分布于禾本科和豆科 简单β-卡波林碱类