基于有机化合物分离和提纯讲授二组分系统气液相平衡知识.docVIP

基于有机化合物分离和提纯讲授二组分系统气液相平衡知识 　　摘要：“物理化学”是应用化学专业的一门重要基础课程。在课堂讲授中注重与专业课程内容的衔接，注重与实验教学等实践性环节相关内容的衔接至关重要。本文将主要从“二组分系统的气液平衡相图”的授课方式探讨如何提高应用化学专业“物理化学”的课堂教学效果。 　　关键词：相平衡；蒸馏；精馏；物理化学；教学 　　 　　物理化学是应用化学专业一门重要的专业基础课程。物理化学理论性强、概念抽象、公式、定律繁多且适用范围又有严格的限制[1]，因此学生学习时普遍感到枯燥乏味、困难重重。如何激发学生的学习兴趣，消除学生的畏难情绪，调动学生的学习主动性，是提高物理化学教学质量的关键所在。经过十余年的实践探索，我们找到了一些颇有成效的方法，即“以学过的专业基础课知识点为引线，以做过的基础化学实验为铺垫，自然过渡到本课程的相关知识点”，在实际教学过程中取得了较好的效果。本文以“二组分系统的气液平衡相图”为例，就“物理化学”与专业课程相互结合及理论教学与实践教学相结合等方面，谈一下近几年来的实践探索。我校应用化学专业开设的“有机化学”学时数为128，安排在大二；“物理化学”总学时数为112，安排在大二第二学期和大三第一学期；在大三第二学期则开设了“开放设计性实验”。在讲授相平衡知识点时，学生普遍感觉很难理解。考虑到相平衡原理是蒸馏、结晶、萃取等各种单元操作的理论基础，而这些单元操作学生在有机化学实验中刚刚练习过。因此，我们就以有机化合物的分离和提纯为引线，引导学生回顾分离和提纯有机化合物的常用手段：蒸馏（减压蒸馏和水蒸气蒸馏）、萃取和重结晶等，指出相平衡关系是这些分离和提纯有机化合物的依据。这样我们就将基础化学实验的单元操作和二组分系统的气液相平衡知识点有机联系起来，提高学生的学习兴趣，帮助学生克服畏难情绪。二组分系统的气液平衡相图，按二组分液相之间相互溶解度的不同，可分为液态完全互溶、液态部分互溶及液态完全不互溶三类。 　　一、二组分液态完全互溶的气液平衡相图――蒸馏和精馏的理论基础 　　（1）蒸馏原理[2]：利用液体混合物中各组分挥发性差异，以热能为媒介使其部分汽化，从而在气相富集低沸点组分，液相富集高沸点组分，从而实现液体混合物的分离。蒸馏分离的物系由加热至沸腾的液相和产生的蒸气相构成。相平衡关系是组分在这两相中分配的依据，是蒸馏过程分析和设计计算的重要基础。 　　（2）温度―组成（T-xB）图：在恒定压力下，表示二组分A-B系统气―液平衡时温度T与组成xB关系的相图，称为T-xB图。T-xB图可通过实验测定气―液平衡时的温度T及气、液两相的相组成而直接绘制。对理想液态混合物，若已知两种纯液体在不同温度下蒸气压的数据，也可以通过计算获得其T-xB图。 　　以常压下苯和甲苯形成的二组分液态系统为例，苯和甲苯完全互溶。已知101.33kPa下，纯苯（A）和纯甲苯（B）的沸点分别为353.26K和383.15K。若101.33kPa下，某一组成的混合物在温度T下沸腾，此温度下气―液平衡时的气相组成yB及液相组成xB可以计算如下： 　　由拉乌尔定律有： 　　101.33=PA*（1-xB）+PB*xB=PA*+（PB*-PA*）xB （1） 　　整理得xB=■（2） 　　又由道尔顿分压定律，得yB=■ （3） 　　可见，只要知道温度T下两个纯组分的饱和蒸气压，则可利用式（2）和93）求得气液平衡时的液相组成和气相组成，这样就求得了一组（T，xB，yB）数据。以此类推，可获得一系列不同温度下的气、液两相组成。表1给出了不同温度下苯和甲苯的饱和蒸气压，以及利用公式（2）和（3）计算得到的液相和气相组成。 　　将不同温度下的气相点和液相点画在图上，连接各液相点构成液相线，连接各气相点构成气相线，如图1所示。由于苯的沸点小于甲苯，故相对来说苯是易挥发组分，甲苯是难挥发组分，因此当气―液两相平衡时，液相中甲苯的浓度将大于气相中甲苯的浓度，xB＞yB。图1中上面的曲线代表气相组成yB与混合液沸点T的关系，称气相线或露点线，在该曲线上面是气相单相区。根据相律，气相单相区的自由度F=2。图1中下面的一根曲线代表液相组成xB与混合液沸点T的关系，称液相线或泡点线，在该曲线下面是液相单相区。液相单相区的自由度F=2。两条曲线之间的区域为气液两相共存区，自由度F=1，气液平衡关系用两曲线间的水平线段（如x1y1和x2y2）表示。显然，只有在气液共存区，才能起到一定的分离作用。 　　假设苯和甲苯液体混合物的原始组成为xB，0=0.6，温度为T0=350K，相当于图中的系统点x点。恒压下，将该液体混合物加热时，系统点垂直上升。当温度达到368.2K时，系统点与液相线相遇，此时混合液开始沸腾，对应气相的