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多喷嘴电喷雾阵列离子源对离子迁移谱性能影响 　　摘 要 采用多喷嘴电喷雾阵列作为离子迁移谱仪（IMS）的离子源以提高大气压下离子迁移谱的分析性能。12喷嘴的电喷雾阵列离子源内径为46 μm，采用环形排列以提高喷雾电场的均匀度，喷嘴之间的距离为0.5 cm 以克服喷嘴之间的电场屏蔽效应。测定了不同比例的甲醇作为ESI溶剂在2～30 μL/min流速及2.5～7 kV的喷雾电压下西地那非和苏丹红Ⅱ号的响应值及相应的信噪比。实验结果表明，在优化的条件下，多喷嘴电喷雾阵列可有效的提高ESI对溶液中水含量的容忍度，降低离子化噪音。与此同时，多喷嘴电喷雾阵列可使用更高的ESI流速。在相同的条件下，12喷嘴的电喷雾阵列离子源可提高离子化效率平均达3.8倍。 　　关键词 离子迁移谱； 多喷嘴阵列； 电喷雾； 灵敏度 　　1 引 言 　　离子迁移谱（Ion mobility spectrometry， IMS）是一种气态离子分离技术，具有分离速度快，灵敏度高，结构简单等特点，在爆炸物检测、化学战试剂检测、毒品分析及挥发性化学品的分析等领域广泛应用【1】。随着离子迁移谱技术及其联用方法的发展，相关方法在代谢组学【2，3】、食品安全【4】、环境分析【5，6】、药物分析【7，8】等领域的应用越来越多。离子迁移谱仪主要由离子源、迁移管、检测器、离子门等核心部件组成，离子迁移谱常用的离子化方法包括放射电离源如63Ni电离源、电晕放电离子源（Corona Discharge， CD）、真空紫外光电离源、 大气压电喷雾离子源（Electrospray ionization， ESI）等可适应不同的样品【9，10】。 　　电喷雾离子化（Electrospray Ionization， ESI）方法最早于上世纪80年代提出并成功应用于非挥发性物质，包括生物大分子（如蛋白质）的离子化【11】。大气压下的电喷雾质谱为其它方法难于离子化的物质进行质谱分析提供了可能，作为大气压与真空的接口，电喷雾离子源也为液相色谱-质谱联用分析奠定了技术基础。上世纪90年代以来，电喷雾电离技术与离子迁移谱的结合使得离子迁移谱的应用范围大为扩展，从主要分析挥发性和半挥发性的有机化合物扩展到生物样品、食品安全、药物等的分析【10】。 　　尽管电喷雾离子源应用于质谱及液相色谱-质谱联用分析非常成功，但与离子迁移谱结合时还有一些不足之处。由于迁移管的结构限制，与电喷雾结合时只能接受较低的喷雾流速【12】，这使得电喷雾电离源难于与常规的液相色谱等分离手段联用。另一方面，电喷雾溶液中水含量升高会使去溶剂化过程变得困难，离子化效率降低，谱图的噪音增加，进而使分析的灵敏度降低【9，10】。为克服传统单喷嘴ESI源的缺点，Wu等【13】设计了一种多通道的电喷雾离子源，质谱分析的结果表明其喷雾的稳定性更高，其溶液通道更不容易堵塞，灵敏度比单通道的纳喷源也有所提高。Mao等【14】设计的一种平行十喷嘴的纳喷雾源，进一步证实了这种结果，但存在喷嘴之间喷雾电场不均匀而限制了性能的进一步提高。Kelly等的研究结果表明，与质谱仪的毛细管入口匹配的直线排列的19喷嘴的纳喷雾阵列分析肽类化合物时，灵敏度平均提高了9倍【15】，进一步改进的环形19喷嘴纳喷雾阵列在与多毛细管质谱仪离子入口配合时克服了喷嘴之间喷雾电场不均匀的问题【16】。Mabrouki等【17】的研究表明，多喷嘴的离子源也有效的提高了微分离子迁移谱（场不对称离子迁称谱）的灵敏度。但由于喷嘴的数量需与质谱仪的毛细管入口数量相匹配，大气压与真空之间的离子传输效率对电喷雾-质谱的灵敏度影响很大，同时，继续增加喷嘴的数量受到质谱仪接口的限制而难以实现。 　　多喷嘴电喷雾阵列的信号强度与喷嘴数量的平方根成正比【18】，因此，增加喷嘴的数量可以有效的提高ESI的离子化效率，进而增加分析的灵敏度。由于电喷雾离子迁移谱的离子化和分离过程均在大气压下进行，离子源产生的气相离子全部进行离子迁移谱仪，将环形电喷雾阵列离子源应用于离子迁移谱时无需考虑离子传输效率，也无需对迁移管结构进行改动，因而比质谱仪更能充分利用多喷嘴带来的灵敏度提高的好处。本研究以西地那非和苏丹红Ⅱ号为研究对象，探讨了环形多喷嘴的电喷雾离子迁移谱联用的喷雾电压、溶剂组成、喷雾流速等因素对灵敏度、信噪比及谱图分辨率的影响，以提高电喷雾离子迁移谱仪的灵敏度，并探讨多喷嘴电喷雾阵列作为液相色谱与离子迁移谱接口的潜力。 　　2 实验部分 　　2.1 试剂与仪器 　　苏丹红Ⅱ号标准品、西地那非、沙丁胺醇、盐酸克伦特罗、罗丹明B及米诺环素标准品（Sigma-Aldrich公司）；甲醇（Fisher Scientific公司）；乙酸（分析纯，天津市致远化学试剂有限公司）；实验用水均为Milli-Q