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天然维生素E制备抗氧化机理及应用前景 　　摘要 天然维生素E（生育酚）是一种绿色抗氧化剂，其抗氧化作用及安全性能等已引起许多科学家的关注。现已被广泛应用于食品、医疗、化妆品等方面。主要阐述了天然维生素E的制备、抗氧化机理及应用。?? 　　关键词 天然维生素E 制备 抗氧化机理 应用?オ? 　　 　　维生素E(Vitamin E，VE)亦称生育酚(Tocopherol），属脂溶性维生素，它有重要的生理功能，是迄今为止发现的唯一无毒的油脂类食品的天然抗氧化剂。维生素E（结构如图1）是由α、β、γ、δ?采?育酚及α、β、γ、δ?踩?烯生育酚等8种化合物组成的混合物，这些化合物的生理活性各异。在构象上，天然的多为??d???残停?而人工合成的则多为??d??，??l???不旌闲停?1,2］。?? 　　 　　天然维生素E（??d???拨联采?育酚）中的α?采?育酚只有1种同分异构体；而合成维生素E（??dl???拨联采?育酚）中的α?采?育酚有8种同分异构体，只有1种与天然维生素E中的α?采?育酚相同。α?采?育酚是所有生育酚中生物活性最强的，所以天然维生素E在功能上优于合成品，更符合人体的需要。天然维生素E广泛存在于植物的绿色部分以及禾本科种子的胚芽里，尤以植物油中含量丰富。由于在生产过程中没有发生化学反应，天然维生素E保持了维生素E原有的生理活性和天然属性，其吸收度和安全性方面也具有合成品所不具备的明显优势。实验证明，天然维生素E的抗氧化和抗衰老性能指标都数十倍于合成的维生素E。另外，在化妆品、保健食品、医药制品等方面，天然维生素E也正逐渐取代合成维生素E而成为市场的新宠。?? 　　 　　1 天然维生素E的制备?? 　　 　　1.1 天然维生素E的提取［3］?? 　　天然维生素E的提取常见的有超临界CO2萃取法和尿素络合法。?? 　　国内外有很多人士利用超临界流体萃取法提取天然维生素E，如葛毅强等利用该技术从小麦胚芽中萃取天然维生素E并研究出最佳萃取条件(萃取压力28~35 MPa，萃取温度313~??318 K，CO2流量2 mL/min、萃取时间90 min)。?? 　　尿素络合法是将尿素溶解于有机溶剂中，在一定温度下，饱和脂肪酸、低不饱和脂肪酸及其酯、直链烃、醇、醛、酮等易与尿素形成络合物结晶，而高度不饱和脂肪酸或酯（包括生育酚）不形成结晶。另外，还有溶剂萃取法、分子蒸馏法、真空蒸馏法等其他方法，这些方法可以联合使用，取长补短。?? 　　1.2 天然维生素E的制备工艺［4］?? 　　1.2.1 以脱臭物为原料制备天然维生素E浓缩物?? 　　该方法以大豆等油料作物提油后脱臭馏出物为原料，经酯化、中和、分层、冷析、蒸馏等操作后得30％左右天然维生素E粗品。然后经超临界萃取(姚忠等人进行过实验研究)或溶剂萃取等技术可得80％以上的天然维生素E浓缩液。目前，国内对于以脱臭物制备天然维生素E的浓缩液技术已经较为成熟。?? 　　1.2.2 以油渣等为原料制备天然维生素E浓缩物?? 　　该方法以油渣为原料，油渣经酯化(或者皂化、酶催化酯化)、水洗、冷析分离分层、蒸馏得5％左右天然维生素E粗品，再经过酯化、水洗、蒸馏(或者超临界萃取、正已烷萃取、硅胶凝胶吸附)，可得50％左右的天然维生素E浓缩液，同时有副产物植物甾醇、脂肪酸酯等。?? 　　油渣中天然维生素E含量较低、成分复杂，处理过程繁琐。但是油渣是制备天然维生素E的宝贵资源，对于加快油渣的综合利用和保护环境都具有现实意义。另外，还可以植物油为原料，但是无工业价值。?? 　　1.2.3 高生物活性天然维生素E的制备?? 　　以天然维生素E浓缩液为原料制备高生物活性天然维生素E的关键是增加其中??d???拨联采?育酚的含量，将非??d???拨联采?育酚转化为??d???拨联采?育酚。国外在此方面技术比较成熟，国内刚刚起步，工业化尚有一定难度。目前我国已有一些企业在该方面取得了可喜的成就。?? 　　1.2.4 利用现代生物技术制备天然维生素E?? 　　通过对富含维生素E的植物细胞的培养，获得天然维生素E，然后分离得到天然维生素E。该方法不受自然资源的限制，是较大规模获取天然维生素E的一条有效途径。目前，这方面的研究工作刚刚起步，要投入工业化生产还有很多工作要做。?? 　　1.3 天然维生素E(α?采?育酚)的生物合成途径［5］?? 　　在天然维生素E的组成成分中，α?采?育酚是有效成分，其合成途径研究的最清楚。第一步是疏水尾部及芳香环头部的合成。生育酚的疏水尾部源于质体不依赖于甲羟戊酸途径而产生的异戊烯焦磷酸(IPP)。3分子的IPP在双?脚６?基二磷酸合酶(GGDP)的催化下顺次线形地添加到其异构体二甲基丙烯焦磷酸上而生成C????20的GG