新型磺化聚苯并咪唑的合成及性能-ChemicalJournalofChinese.PDFVIP

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.3 2012年3月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 645~648 新型磺化聚苯并咪唑的合成及性能 赵摇 晶,盛摇 丽,徐宏杰,房建华,印摇 杰 (上海交通大学化学化工学院,金属基复合材料国家重点实验室,上海200240) 摘要摇 以对苯二酚及对氟苯甲腈为原料,合成了1,4鄄二(4鄄羧基苯氧基)苯,再经磺化反应合成了1,4鄄二 (4鄄羧基苯氧基)苯鄄2鄄磺酸钠(BCPOBS鄄Na),并以4,4忆鄄二羧基二苯醚(DCDPE)作为非磺化二酸单体与3,3忆鄄 二氨基联苯胺反应合成了一系列磺化聚苯并咪唑(SPBI). 通过红外光谱、核磁共振及热重分析等手段对聚 合物的结构及性能进行了分析. 研究了聚合物的特性黏度、溶解性、成膜性及聚合物薄膜的力学性能. 关键词摇 磺化聚苯并咪唑;1,4鄄二(4鄄羧基苯氧基)苯鄄2鄄磺酸钠;溶解性;力学性能 中图分类号摇 O631摇 摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 摇 DOI:10.3969/ j.issn.0251鄄0790.2012.03.040 芳香族聚苯并咪唑(PBI)是耐热型高分子材料,其分子主链含有梯型结构,是具有优异的耐热性 能、很高的力学强度和模量、 良好的阻燃性能和化学稳定性[1~3] 的高性能材料,近年来因其在燃料电 池质子交换膜领域中潜在的应用价值而备受关注[4~10]. 但由于PBI分子结构的高度刚性及分子间强氢 [11] 键作用,使其在有机溶剂中的溶解性较差导致材料加工困难,限制了PBI 的应用 . 磺化聚合物在电 解质膜等方面已有应用,如磺化聚苯并咪唑、磺化聚苯醚、磺化聚醚砜、磺化聚醚砜酮、磺化聚醚醚 酮、磺化聚醚醚酮酮和磺化聚酰亚胺等具有优良的综合性能,在质子交换膜等领域有良好的应用前 [12] [13] [14] [15] [16] 景 . 磺化聚苯并咪唑(SPBI)的制备方法包括后磺化法 、接枝法 和直接缩聚法 . Kuder等 首次对PBI进行了磺化处理,制备了磺化聚苯并咪唑. 该方法容易实施,但易导致聚合物的降解或交 [17] 联. Gieselman和Reynolds 首次用接枝法制备了磺化聚苯并咪唑膜,但接枝法的条件比较苛刻,需要 [18] 在强碱存在且严格无水条件下进行. Uno等 首次用2鄄磺酸基鄄对苯二甲酸或4,6鄄二磺酸基鄄间苯二酸 与3,3忆鄄二氨基联苯胺采用直接缩聚法制备了磺化聚苯并咪唑. 该方法使用磺化单体,可以精确控制聚 合物的磺化度,并且使得聚合物的分子结构设计成为可能. 但是,通过直接缩聚法制备磺化聚苯并咪 [19] 唑的报道较少 . 本文从分子结构设计出发,合成了含有—O—柔性基团及磺酸基的二酸单体,通过 直接缩聚法合成得到了磺化聚苯并咪唑,其具有良好的溶解性、热稳定性、成膜性及很高的力学强度. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 3,3忆鄄二氨基联苯胺(DAB)(纯度 99%, Acros 公司);4,4忆鄄二羧酸二苯醚(DCDPE)、 甲基磺 酸(MSA)、二甲基亚砜(DMSO)、 对苯二酚、 对氟苯甲腈、 碳酸钾、 氢氧化钾、 碳酸氢钠、 浓硫酸 (95%)、乙二醇和N,N鄄二甲基乙酰胺(DMAc)等均为分析纯试剂(上海化学试剂公司). 溶剂PPMA是 甲烷磺酸(MSA)与五氧化二磷(P O )以10颐1的质量比配制而成. 2 5 Paragon 1000 型红外光谱仪(PE公司);Mercury Plus400 MHz 型核磁共振仪(Varian公司),TMS 为内标,CDCl 或DMSO鄄d 为溶剂;Perkin鄄ElmerTGA2050热重