第十四章酸衍生物.pptVIP

第十四章 羧酸衍生物 (一) 羧酸衍生物的含义和命名 (二) 羧酸衍生物的物理性质 (三) 羧酸衍生物的化学性质 (四) 蜡和油脂 羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们经简单水解后都得到羧酸。 羧酸衍生物的命名： (二) 羧酸衍生物的物理性质 物态及水溶解性： 酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥发性强，有刺鼻气味的液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。 酯：酯不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。高级脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡”。 酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体，但DMF为液体，是常用的非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水，随着分子量↑，水溶解度↓。 沸点： 酰卤、酸酐、酯、腈的沸点低于羧酸； 伯酰胺的沸点高于羧酸。 IR光谱 NMR谱： (三) 羧酸衍生物的化学性质 (1) 酰基上的亲核取代 (甲) 水解 (乙) 醇解 (丙) 氨解 (2) 还原反应 (甲) 用氢化铝锂还原 (乙)用金属钠-醇还原 (丙) Rosenmund还原 (3) Grignard试剂与酯的反应 (4) 酰胺氮原子上的反应 (甲) 酰胺的酸碱性 (乙) 酰胺脱水 (丙) Hofmann降解反应 (三) 羧酸衍生物的化学性质 (1)???酰基上的亲核取代 (甲) 水解 (乙) 醇解 (丙) 氨解 (2) 还原反应 (甲) 用氢化铝锂还原（酰胺和腈被还原成相应的胺，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇）。 (3) 与Grignard试剂与酯的反应 (4) 酰胺氮原子上的反应 (甲) 酰胺的酸碱性 酰胺一般认为是中性的。酰亚胺分子中氮原子上的氢具有微弱的酸性。 (四) 蜡和油脂 (1) 蜡 蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇（一元醇）所形成的酯。 (2) 油脂 (甲) 结构和组成 油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯。自然界中油脂一般以混合甘油酯存在： 不饱和酸 (乙) 油脂的性质 ① 水解、皂化 ② 加成 ③ 氧化和聚合 某些油在空气中放置形成一层干燥而有弹性的薄膜，这种现象称为干化。干化与氧化和聚合有关，含有共轭双键的不饱和脂肪酸的油(例如桐油)干性最好。 本章重点： ①波谱数据： IR—νC=O(酸) 1710cm-1, νO-H(酸) 3000-2500cm-1; NMR — RCOOH δH=10-13 ②重要的人名反应： Reformasky反应、 Rosenmund还原法（把酰氯还原为醛）、 Gabriel合成法（制伯胺）、 Hofmann降解（制少一个碳的伯胺） 克莱森酯缩合反应等。 ③羧酸衍生物的亲核取代（加成－消除）反应； * 取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物。 (一)???? 羧酸衍生物的含义和命名 水解、醇解、氨解的结果是在HOH、HOR、HNH2等分子中引入酰基，因而酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂；酯是酰化能力较弱的酰基化试剂；酰胺一般不作酰基化试剂。 (乙)用金属钠-醇还原（酯还原为醇） (丙) Rosenmund还原（酰氯还原为醛）： (乙) 酰胺脱水（合成腈） (丙) Hofmann降解反应（合成伯胺） 蜡可用来做蜡纸、上光剂、蜡烛、化妆品、软膏的基质等。 植物油中的RCOOH主要为不饱和酸。动物油中的RCOOH主要为饱和酸。 植物油中含有双键的碳链对称性差，不易排列整齐，故m.p低，室温下为液体； 动物油中不含双键的碳链对称性好，容易排列整齐，故m.p高，室温下为固体。 酸值——中和1克油脂所需的KOH的毫克数。酸值越高，油脂中游离脂肪酸越多。空气中的O2、细菌等与高级脂肪酸作用，使R的碳链断开，氧化生成相对分子质量较小的醛、酮、酸等的现象，也叫酸败。 皂化值——1克油脂皂化时所需KOH的毫克数。 皂化值↑，油脂的分子量↓。 碘值——100克油脂所能吸收的I2的毫克数。 碘值越大，油脂分子中不饱和键越多。 碘值＞150的油脂为干性油，如桐油。油脂的碘值在油漆行业中具有重要意义。 (丙) 油脂的用途 ①三大营养物质之一，热量最高； ②皮革加脂剂； ③工业原料：油漆、表面活性剂工业。制硬脂酸、软脂酸、油酸、肥皂、甘油等。 *