第04章合滴定法.pptVIP

* 5.5.3常用金属离子指示剂 1. 铬黑T（EBT）黑色粉末，有金属光泽 　滴定离子： Zn2+、Mg2+、Ca2+、Pb2+ 单独滴定 　　　　　　 Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定 　　　　　　 钙、镁合量。 　　终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：8.0～10.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4CL 封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 　　注意事项：指示剂在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）；不宜长期保存 * 2. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 3. 钙指示剂 主要在pH＞12.5时，用于水中Ca2+、Mg2+共存，且其中Mg2+含量不大时，测定Ca2+的量 　 pH = 7 时，紫色； pH = 12～13时：蓝色； pH = 12～14时，与钙离子络合呈酒红色。 * 4. PAN指示剂 　稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。 Cu－PAN指示剂 CuY 与少量PAN的混合溶液。 加到含有被测金属离子M的试液中时，发生置换反应： CuY + PAN + M → MY + Cu—PAN 滴定终点时：Cu—PAN + Y → CuY + PAN * 表5-3 常见的金属指示剂 * §4.5 提高络合滴定选择性的方法 一、用控制溶液酸度的方法进行分别滴定 1、准确滴定一种金属离子的条件是： ㏒(CK′MY)≥6 或CM=0.01mol/L ㏒(K′MY)≥8 只考虑酸效应，设----没有其它副反应。 * 2. M、N两种离子共存，分别滴定的条件 意义：当lgK`MY—lgK`NY≥5时，N离子不干扰 　　　M离子的准确滴定，即可分别滴定。 方法：适当控制pH可消除干扰，实现分别滴定或连续滴定。 ΔlgK′=lgKMY-lgKNY=lgKMY/KNY * 例： 当溶液中 Bi3+、Pb2+ 浓度皆为0.01 mol·L-1时，用EDTA滴定 Bi3+有无可能？ 解：查表4-1可知，lgKBiY＝ 27.94，lgKPbY = 18.04 则：ΔlgK = 27.94 - 18.04 = 9.9 5 故： 滴定 Bi3+ 而时 Pb2+不干扰 。 由酸效应曲线：查得滴定Bi3+的最低 pH 约为 0.7。 滴定时pH也不能太大。 在 pH≈2时，Bi3+ 将开始水解析出沉淀。 因此滴定 Bi3+ 的适宜pH范围为0.7～2。 * 3、小结：控制酸度进行分别滴定的判别步骤： （1）比较混合物中各离子与EDTA形成配合物的稳定常数大小，得出首先被滴定的应是KMY最大的离子； （2）判断KMY最大的金属离子和与其相邻的另一金属离子之间有无干扰； （3）若无干扰，则可通过计算确定KMY最大的金属离子测定的pH范围，选择指示剂，按照与单组分测定相同的方式进行测定，其他离子依此类推； （4）若有干扰，则不能直接测定，需采取掩蔽、解蔽或分离的方式去除干扰后再测定。 * 4.5.2 用掩蔽和解蔽的方法进行分别滴定 1. 配位掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。 例：EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，如有Fe3+、Al3+存在会封闭铬黑T 用三乙醇胺掩蔽试样中的 Fe3+、Al3+和 Mn2+。 例：在 Al3+与 Zn2+两种离子共存。 用 NH4F掩蔽 Al3+,使其生成稳定的 AlF63-配离子；在 pH=5～6时，用EDTA滴定 Zn2+。 * 2. 氧化还原掩蔽法 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态，以消除干扰。例：EDTA测Bi3+(lgK=27.9)，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+（lgK=25.1)→Fe2+(lgK=14.3)消除Fe3+的干扰。 3. 沉淀掩蔽法 加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰 例如: 为消除 Mg2+对 Ca2+测定的干扰，利用 pH≥12时， Mg2+与 OH－生成 Mg(OH)２沉淀，可消除 Mg2+对 Ca2+测定的干扰。 * 4. 解蔽方法 解蔽：将一些离子掩蔽，对某种离子进行滴定后，再使用另一种试剂(解蔽剂)破坏掩蔽所产生配合物，使被掩蔽的离子重新释放出来。 例：测定铜合金中的Z