天然药物化学教学课件11-3.ppt

* 4′-取代黄酮实例 芹菜素 * H-2’ H-6’ 黄酮类3’,4’-OH及3’-OH,4’-OMe 7.2-7.3, d 7.3-7.5, dd 黄酮醇类3’,4’-OH及3’-OH,4’-OMe 7.5-7.7, d 7.6-7.9, dd 黄酮醇类3’-OMe,4’-OH 7.6-7.8, d 7.4-7.6, dd 黄酮醇类3’,4’-OH,3-O-糖 7.2-7.5, d 7.3-7.7, dd 对于黄酮与黄酮醇 H-5’作为一个二重峰 (d, J=8.5 Hz)出现在6.7-7.1处 H-2’(d, J=2.5 Hz)及 H-6’(dd, J=8.5, 2.5Hz) 信号出现在7.2-7.9 异黄酮、二氢黄酮及二氢异黄酮 H-2’,5’,6’作为一个多重峰出现在 6.7-7.1 3’,4’-二O取代 B环 黄酮类化合物1H-NMR谱 * 若3 位和5 位取代基相同时，H-2 , H-6 作为一个单峰，出现在δ 6.50 ~7.50。 若3 位和5 位取代基不相同时， H-2 , H-6 将以不同的化学位移分别作为二重峰出现，J=2.0Hz。 3’,4’,5’-三O取代 B环 黄酮类化合物1H-NMR谱 * 杨梅素 3′,4′,5′-取代黄酮实例 * H-3常作为一个尖锐的单 峰信号出现在δ6.3处， 常会与H-6或H-8 相混，应注意区别 H-2常作为单峰 出现在较低场区 δ 7.6-7.8 (1H, s, CDCl3) δ8.5-8.7 (1H, s, DMSO-d6) C环 黄酮及异黄酮 黄酮类C环1H-NMR谱 * 黄酮类C环1H NMR实例 芹菜素 黄酮 * 黄酮类C环1H NMR实例 奥洛波尔 异黄酮 * 黄酮类C环1H NMR H-2 δ 5.2 (1H, dd, Jtrans=11.5, Jcis=5.0 Hz) H-3 δ 2.8 (1H, dd, J=17.0Hz, J=11.5Hz) (1H, dd, J=17.0Hz, J=5.0Hz) 二氢黄酮 * 黄酮类C环1H NMR实例 甘草素 二氢黄酮 * 黄酮类C环1H NMR实例 二氢黄酮醇 二氢黄酮醇3-O糖苷 H-2 4.8-5.0, d, J=11Hz 5.0-5.6, d, J=11Hz H-3 4.1-4.3, d, J=11Hz 4.3-4.6 , d, J=11Hz 二氢黄酮醇 * 黄酮类C环1H NMR实例 二氢槲皮素 二氢黄酮醇 * 黄酮类C环1H NMR H-α 6.5-6.7 (1H, d, J=17.0Hz) H-β 7.3-7.7 (1H, d, J=17.0Hz) 苄氢 6.5-6.7 (1H, s, CDCl3) 6.4-6.9 (1H, s, DMSO-d6) 查耳酮及橙酮 * 黄酮类化合物1H-NMR谱 糖上H-1’ 黄酮醇3-O-鼠李糖苷 5.0-5.1 黄酮醇3-O-葡萄糖苷 5.7-6.0 黄酮类7-O-葡萄糖苷 4.8-5.2 黄酮类4’-O-葡萄糖苷 黄酮类5-O-葡萄糖苷 黄酮类6-及8-C-糖苷 二氢黄酮醇3-O-葡萄糖苷 4.1-4.3 二氢黄酮醇3-O-鼠李糖苷 4.0-4.2 糖 * 黄酮类1H NMR实例 芹菜素-7-O葡萄糖苷 * 黄酮类化合物1H NMR H－CH3 甲基 2.04-2.45 (3H,s) 乙酰氧基 2.30-2.45 (3H,s) 甲氧基 3.45-4.10 (3H,s) δ5－OH： ≈12 ppm δ7－OH： ≈11 ppm δ3－OH： ≈10 ppm 其他取代基 * 13C-NMR在黄酮类化合物结构鉴定中的应用 苷化位移 黄酮类化合物取代图式 骨架类型 * 黄酮类化合物骨架类型 C=O C-2/C-β C-3/C-α 类型 168.6-169.8 137.8-140.7 122.1-122.3 异橙酮类 174.5-184.0 160.5-163.2 104.7-111.8 黄酮类 － 149.8-155.4 122.3-125.9 异黄酮类 － 147.9 136.0 黄酮醇类 182.5-182.7 146.1-147.7 111.6-111.9 =CH- 橙酮类 188.0-197.0 136.9-145.4 116.6-128.1 查耳酮类 － 75.0-80.3 42.8-44.6 二氢黄酮类 － 82.7 71.2 二氢黄酮醇类 * 黄酮类化合物取代图式 X Zi Zo Zm Zp OH +26.6 -12.8 1.6 -7.1 OCH3 +31.4 -14.4 1.0 -7.8