工业废水中化学需氧量测定方法现状与研究动态.docVIP

工业废水中化学需氧量测定方法现状与研究动态 　　[摘要]：文章论述了在工业废水COD的测定方法中的标准法的原理及现存缺点、改进方法，探讨了COD测定的发展方向，包括快速测定方法和在线自动监测系统。 　　[关键词]：化学需氧量；现状；在线自动监测 　　中图分类法：06文献标识码：A 文章编号：1002-6908（2007）0610021-01 　　 　　1.引言 　　 　　水是自然环境中物质循环的重要组成部分。伴随着人类生产、生活领域的拓展，大量的污染物质进入到水循环体系中，其中工业废水成为水质污染的重要污染源。工业废水主要指工业生产中排出的废水，包括工艺过程用水、机械设备用水、设备与场地洗涤水、烟气洗涤水等。工业废水的性质复杂，是污染源调查和监测的主要内容。 　　化学需氧量是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量。化学需氧量是水质监测分析中最常测定的项目，是评价水体污染的重要指标之一。对于工业废水的研究及污水处理厂效果评价来说，它是一个重要而相对易得的参数，表示水中还原性物质的多少。测定化学需氧量标准方法是高锰酸钾法和重铬酸钾法，国家环保局颁发的《环境监测技术规范》规定：饮用水、水源地、地表水采用高锰酸钾法；工业废水、污染源采用重铬酸钾法。近几年，在化学需氧量现有测定方法的研究、改进及快速测定方法的新技术推广等方面，都有了不小的发展。 　　 　　2.测定化学需氧量标准法 　　 　　2.1标准法原理 　　高锰酸钾法基本原理是在样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30分钟，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠，通过计算得到样品中高锰酸盐指数；重铬酸钾法基本原理是利用重铬酸钾作为氧化剂对水中的还原性的耗氧有机物质进行氧化，再利用光度计或滴定法等进行测定[1，2]。标准方法测定结果准确可靠，重现性高。 　　 2.2标准法缺点 　　（1）标准法虽然测定结果可靠，但测定时间较长，每次分析耗时3h以上，不能进行批量分析。 　　（2）测定需要药品量大，消除氯离子干扰必须使用银盐作催化剂和汞盐，增加检测费用，又带来新的环境污染，每年我国的COD分析废液向环境排放数以千吨计的汞，造成二次污染；同时使用的重铬酸钾为剧毒制癌物质。 　　（3）标准方法操作繁琐，取样、分析都依赖手工操作，劳动强度大，易引进人为误差，不能进行连续自动测定。 　　（4）通常要将试样采集回到实验室后进行分析，运输过程中试样往往容易发生变化。由于所用的氧化剂具有强氧化性，可以和许多还原性物质反应，因此测定过程中难免会产生干扰，除去干扰所需的高汞盐又会造成二次污染[3]。 　　2.3标准法的改进 　　2.3.1消解过程的改进 　　标准法测定化学需氧量消解时间为2h，缩短消解时间而且不影响测定结果成为缩短标准法整体时间的关键。应用于实际监测的新技术主要有密封法、微波消解法、开管法等。 　　（1）密封消解法。密封消解法是将样品密封，在165℃下加热进行样品消解，消解时间为15-20min,消解管内压力接近0.2MPa。陈元彩等[4]介绍了由方块形金属加热炉、电子温度调节器、计时显示装置和防护罩组成的密封式反应器结合分光光度法快速测定工业废水中化学需氧量的方法，该方法适用于大批量水样的测定，又可用于间歇少量样品的监测。白颖等人[5]曾用密封消解法对合肥地区七个行业废水中的COD进行测定，并与标准法进行对比，结果发现不同行业、不同浓度的工业废水中COD与标准法均结果一致，而密封消解法与标准法产生的废液量比为1：10，减少二次污染。 　　（2）微波消解法。微波消解是一种通过样品预处理提高分析速度，缩短回流时间降低费用的方法。这种方法具有快速、准确、可靠、省电、省试剂等优点。早在1988年，Gedyezai在实验室用微波合成有机衍生物时发现在新合成过程中，一些经典的长时间回流过程通过微波处理可以缩短60倍，其实质是用电磁波能量来加热反应液，在高频微波的作用下，反应液分子会产生高速摩擦作用，其体系温度迅速升高，进行消解[6]。李德豪等[7]讨论了采用微波密封消解法测定水样COD值中微波功率的选择、消解时间选择等问题，他们通过试验证实了微波消解功率以中强火为宜，低的微波功率难以保证水样消解完全，功率过高又会使测定值偏高，消解时间一般为5-6min，但易氧化有机污染物和组成复杂的有机污染物所需的消解时间不同，不能简单地以标准物质作为确定微波消解时间的试验依据，应根据不同水质进行测定。 　　2.3.2催化剂的改进 　　用Ag2SO4作催化剂,有机物氧化率达90%,但其价格昂贵,导致分析费用高。因此,寻找价格低廉、氧化率高的催化剂或